Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) Часть 2)

Синтез нанокомпозитов железа проводили в изотермических условиях при температуре 335 ± 1 °С с использованием электротигля «ЭТ-МГК 0,7 х 1,5/12» с цифровым регулятором температуры «Дельта» серии ДТА в течение 9 ч в атмосфере аргона. Композиты, полученные при термолизе, исследовали методами сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) на электронном микроскопе “JSM-6700F” (JEOL, Япония) с приставкой для энергодисперсионной спектрометрии “INCA” (Oxford, UK). Магнитные свойства нанокомпозитов измеряли при комнатной температуре посредством вибрационного магнитометра (VSM) “M4500 EG&G PARC”, калиброванного с использованием стандартного никелевого образца массой 90 мг. В ходе измерений магнитное поле варьировали от 0 до 10 кОе. Масса исследуемого образца составляла около 50 мг. Мёссбауэровский спектр карбоксилатов железа снимали при комнатной температуре на мёссбауэровском спектрометре, модель “ES-1103EMS” с источником кобальта 57 в матрице хрома. Измеряли изомерный сдвиг относительно металлического Fe (а-Ре). Навеска составляла 100 мг. Мессбауэровский спектрометр разработан Ростовским южно-государственным университетом. Использовали программу обработки мессбауэровской спектрометрии Univem. Результаты мёссбауэровской спектроскопии (МС) показывают, что в полученных карбоксилатах железо находится в степени окисления III. Также в соответствии с данными МС установлено, что в полученных акрилате, метакрилате, кротонате и сорбате присутствуют две химические формы, содержащие железо. В табл. 1 приведены результаты элементного анализа синтезированных карбоксилатов железа. Таблица 1 Результаты элементного анализа монокарбоксилатов железа Исходная кислота Полученная соль Найдено / вычислено Брутто- формула Fe, %* С, % Н, % Кротоновая Fe(OH)(C4H502)2 + Fe(OH)2(C4H502) 28,7/28,5 29,8/30,4 3,83/3,80 C^nFeO s C4HvFeO4 Сорбиновая Fe( 0 H)(C 6 Hv 0 2 )2 + Fe( 0 H) 2 (C 6 Hv 0 2 ) 15,7/22,2 45,3/48,6 4,58/5,40 C12H:5FeO5 C6HgFeO4 Акриловая Fe( 0 H)(CsHs 0 2 )2 + Fe(OH)(CsHs 0 2 ) 2 *H 2 O 26,0/25,2 31,5/33,3 3,19/3,70 C6HvFeO5 C 6 HgFeO 6 Метакриловая Fe(OH)(C4H502)2 + Fe(OH)2(C4H502) 24,9/24,9 36,8/36,6 4,23/5,34 C8H„FeO5 C4HvFeO4 Олеиновая Fe(OH)(C18Hss02)2 6,30/8,70 68,8/69,8 9,10/10,7 C36H67FeO5 Линолевая Fe(OH)(C18Hs:02)2*H2O 5,55/8,50 65,8/66,4 10,1/10,3 C36H63FeO5 *Содержание железа определяли методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. В таблице 2 приведены характеристические частоты (v/см-1) в ИК-спектрах непредельных карбоксилатов железа (экспериментальные данные) и их кислот (литературные данные) [ 1 1 ]. Таблица 2 Характеристические частоты (v/см-1) ИК-спектров непредельных карбоксилатов железа Соединение V oh v(COOH) v(C =C ) (кр. св.) v,(COO-) v„s (COO-) Кротоновая кислота - 1705 (с) 1643 (ср) - - Кротонат железа 3396(ср) - 1659(ср) 1423 (с) 1570 (с) Сорбиновая кислота - 1690 (ш) 1640 (ср) - - Сорбат железа 3396(ш) - 1616 (ср) 1407 (с) 1570 (ср) Акриловая кислота - 1705 (с) 1635 (сл) - - Акрилат железа 3455 (сл) - 1641 (ср) 1438 (с) 1584 (ср) Метакриловая кислота - 1708 (с) 1638 (ср) - - Метакрилат железа 2926 (ш) - 1641 (сл) 1419 (с) 1560 (с) Олеиновая кислота - 1712 (с) - - - Олеат железа 3463 (ш) - - - 1597 (сл) Линолевая кислота - 1712 (с) - - - Линолеат железа 3400 (ш) - - 1456 (ш) 1601 (ш) Известно, что в ИК-спектрах карбоксилатов Co (II), Ni (II), Fe (II), Zn (II) имеется широкая полоса поглощения в областях 1580-1590 см -1 и 1366—1400 см-1, обусловленная Vа.^(CОО~) и у*(СОО) валентными колебаниями монодентатного карбоксилат-иона [12]. В ИК-спектрах карбоксилатов железа имеется широкая 714