Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) Часть 2)

коэффициента диффузного отражения и смещением пика на кривой на ~ 40 нм в коротковолновую область. Совокупность приведенных факторов отвечает за приобретение синей окраски при тенебресценции в сравнении с практически белой в основном состоянии. 1 , 0 ts 0 . 6 ' 'S 0,4 ■ у 0 . 2 ' 0.0 1 'N . ь ъ i \ « \ » \ 1 » i 1■ \ I 1 1 ч 1 1 \ V. ... \ 1 0 - 1 1 0 L 1 0 J 1 0 " Time, [s] 1 0 J 1 0 4 О краш ивание лазером Е сте ств ен н о е о б есц вечивани е О б е сц в еч и в ан и е в Оз Рис. 2. Спектр отражения покрытия в окрашенном Рис. 3. Кинетические зависимости фотоокрашивания / и обесцвеченном состоянии обесцвечивания Исследование кинетик фотоокрашивания (рис. 3) показало, что для всех синтезируемых образцов время окрашивания не превышало нескольких секунд, а окрашенное состояние при нормальных условиях сохранялось более часа. Следует отметить, что в присутствии активных окислителей, например озона или монооксида углерода, окрашенное состояние быстро разрушалось, при этом влажность и, соответственно, электропроводность композита заметно увеличивались. Выраженная тенебресценция при УФ-воздействии, по мнению авторов, может быть обусловлена значительным увеличением вероятности перескока протона между смежными водяными мостиками, что приводит к симбатному росту вероятности локализации катиона водорода на гидратной оболочке триоксида вольфрама с последующим образованием химической связи и формированием вольфрам-водородных бронз. Кроме того, синтезированный материал характеризовался свойством обратимого окрашивания- обесцвечивания при приложении внешнего электрического поля. Для изучения электрохромизма полученного материала формировалась многослойная сэндвич-система, в которой в качестве прозрачных электродов выступал пленочный полиэтилентерефталат с напыленным оксидом индия-олова. Исследование процесса электроокрашивания производилось в вольтстатическом режиме. При этом действие электрического поля приводило к окрашиванию прикатодной области. Изменение полярности приложенного напряжения возвращало образцы к исходному состоянию. Следует отметить, что скорость окрашивания образцов прямо пропорциональна величине напряженности внешнего электрического поля. Обесцвечивание материала достигалось путем кратковременного (менее 10 с) приложения к системе напряжения с полярностью обратной той, при которой производилось окрашивание. Лучшие электрохромные свойства проявили системы с равными молярными концентрациями микрокристаллической целлюлозы и дигидрата триоксида вольфрама. Согласно модельным представлениям авторов, электроокрашивание триоксида вольфрама в полученных образцах можно рассматривать как следствие одновременного процесса переноса протонов по сетке водяных мостиков, сформированных связанной в полимерной матрице водой, и электронов от катода к поверхности наночастиц оксида по кристаллическим участкам целлюлозных микрофибрилл. Кинетические зависимости проводимости системы при электроокрашивании демонстрировали ряд характерных участков. На рис. 4 приведена типичная кинетическая кривая проводимости тонких слоев (~ 1 мкм) композита. На начальном этапе наблюдались пики, связанные, вероятно, с последовательным образованием устойчивых вольфрам-водородных соединений различного состава (I). Формирование и разрастание соединяющего электроды канала проводимости сопровождалась квазилинейным ростом электропроводности (II). Устойчивый кластер проводимости характеризовался постоянным значением сопротивления (III). 710