Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) Часть 2)

3 т------------ 1------------ 1-------------1------------ г 2 4 6 S 10 гД Рис. 3. Кривые распределения парных функций D(r) порошков 3, 6 и 7 Положение и высота первого максимума на рис. 3 мало отличаются на всех D(r), однако для порошка 6 имеет место его небольшая асимметрия вправо. В области r ~ 3 ^ 4,2 А кривая для порошка 3 имеет два хорошо различимых максимума, тогда как в порошках 6 и 7 высота первого из них существенно меньше, и на кривой он выглядит как перегиб. Для определения параметров ближнего порядка были рассчитаны средневесовые межатомные расстояния и координационные числа для ряда соединений тантала с азотом и кислородом. Из этих данных были получены теоретические D(r), которые сравнивались с экспериментальными. Установлено, что наибольшего согласия между экспериментальными и теоретическими кривыми удается достигнуть для соединений TaON и TaO2. На рис. 4 представлены кривые D(r) порошков 3 и 6 со штрихдиаграммами парциального распределения атомов в структурах TaON и TaO2. Первый максимум, находящийся около 2 А, для порошка 3 соответствует координационной сфере Та-О оксинитрида и оксида тантала. Для порошка 6 соответствующий максимум сдвинут в область меньших значений r и несколько размыт вправо. Это связано с тем, что при азотировании при температуре 400 оС радиус первой координационной сферы Та-О в большей степени соответствует таковому в TaO 2 , т. е. на этом этапе аммонолиза ближний порядок формируется по типу расположения атомов оксида тантала. С увеличением температуры и времени синтеза происходит изменение ближайшего окружения атомов по типу структуры TaON. К этому выводу приводит анализ высоты и положения максимумов, расположенных около 3,2 и 3,7А. Существенный рост интенсивности пика при r = 3,2 А на кривой порошка 3 по сравнению с D(r) образца 6 связан с увеличением вклада в функцию распределения пар атомов, находящихся на этом расстоянии и соответствующих таковым в соединении TaON. Заметен сдвиг максимума при 3,7 А вправо, что вызвано преимущественным вкладом в него трех близко стоящих координационных сфер TaON, имеющих радиусы 3,7, 3,8 и 3,95 А. 0 1 2 3 4 5 6 О г, А Рис. 4. Кривые распределения парных функций D ( r ) порошков 3, 6 и штрихдиаграммы парциального распределения атомов оксинитрида и оксида тантала 703