Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) Часть 2)

Площадь удельной поверхности исходного силиката определяли методом физической сорбции азота на приборе “ASAP 2400 V3.07”. Результаты и обсуждение На рентгенограмме силикатамагния (рис. 1, 1) присутствуютрефлексы dm 110 0,448; dm 0,323; dm 220 0,253; d^o 0,172; do®0,152 нм, подтверждающие формирование 2 : 1триоктаэдрических магнийсиликатных слоев. Магнийсиликатные слои в образце расположены разупорядоченно, так как на рентгенограмме в области малых углов отсутствует рефлекс 0 0 1 (рис. 1 , 1). I I I I I I I | I I I I I I I I I | I I М I I I I I | I I I I I I I I I | I I I I I I I I I | I I I I I I I I I | I I I I I I I I I | 10 20 30 40 50 60 7020 ° Рис. 1. Рентгенограммы силиката магния (1); образцов, синтезированных способом 1 (2), способом 2 (3); Zn-ТФП (4) Zn-ТФП имеет кристаллическое строение, о чем свидетельствует набор узких дифракционных пиков на его рентгенограмме (рис. 1, 4). Три наиболее интенсивные линии находятся в области углов 21,428; 20,190; 7,343 ° 29, что соответствует d 0,414; d 0,439; d 1,203 нм. Крупные окристаллизованные частицы Zn-ТФП на поверхности силикатных частиц в образцах, полученных способами 1 и 2, не образуются, поскольку на рентгенограммах (рис. 1, 2, 3) наблюдаются только рефлексы фазы силиката магния. В обоих случаяхмагнийсиликатные слоиуложены в пакеты, что подтверждается наличием рефлекса 001 в области углов 5-9 ° 29 (рис. 1, 2, 3). Образец, полученный способом 1, окрашен в отличие от образца, полученного способом 2 , белого цвета, характерногодля исходного силиката. Разность между значением межплоскостного расстояния рефлекса 001 органомодифицированного силиката магния и значениемразмера слоя неорганическойматрицы (для смектитов 0,96 нм [16]) равна величине межслоевого пространства для органомодифицированного образца. Межплоскостное расстояние рефлекса 001 (d»0 образцов, полученных способами 1и 2, составляет 1,148 нм. Значение межслоевого пространства: 1,148нм - 0,96 нм= 0,188 нм. Сопоставление размера межслоевого пространства образцов с размерамимолекулытетрафенилпорфина 1,7 * 1,7 * 0,46 нм (В *Ш * Т) [17, 18] свидетельствует о том, что интеркаляция Zn-ТФП в межслоевое пространство образцов не протекает. Следовательно, в случае окрашенного образца, полученного способом 1, молекулы Zn-ТФП располагаются на поверхности частиц силиката магния, тогда как отсутствие окраски у образца, полученного способом 2 , указывает на то, что молекулы Zn-ТФП не закрепляются на поверхности частиц силиката магния. Подробное рассмотрение кривых комплексного термического анализа исходного силиката магния (рис. 2, а) проведено ранее [14, 18]. Первой области потерь по массе в органомодифицированном образце, полученном способом 1, соответствует эндоэффект, что обусловлено удалением адсорбированной воды. Происходит смещение критической точки эндоэффекта в органомодифицированном образце (61 °С) — рис. 2, б — в область более низких температур по сравнению с исходным силикатом магния (95 °С), что вызвано присутствием Zn-ТФП в его составе. Аналогичное смещение наблюдается в случае силиката магния, модифицированного производными хлорина е 6 [15, 19]. 661

RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz