Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) Часть 2)
ДСК 100 96 1029 т г 1 — ------------ ДТГ \1131 i i o s O 400 800 t °C 1200 Рис. 1. Результаты термического анализа LAGP после прокаливания при 800 °С Соответствие химическому составу Lii, 5 Al 0 , 5 Gei, 5 (PO 4)3 было подтверждено методом масс-спектрометрии (табл.). Химический состав Li 1 , 5 Al 0 , 5 Ge 1 , 5 (PO 4)3 Образец Содержание, мас. % Li 2 O Al2O3 GeO 2 P 2 O 5 Li 1 , 5 Al 0 , 5 Ge 1 , 5 (PO 4)3 (теор.) 5,36 6 ,1 0 37,56 50,97 9а 5,81 4,72 32,07 48,80 650 5,81 4,72 32,87 51,33 13 6,03 4,91 33,93 50,18 1 0 0 0 5,81 4,82 33,93 51,33 2 5,81 5,10 33,40 49,72 На рисунке 2 показаны в сравнении спектры электрохимического импеданса образцов LAGP, синтезированных методом твердофазных реакций (годограф а) и жидкофазным методом (годограф б). Видно, что зависимости Z'' = fZ ') на комплексной плоскости аналогичны для обоих образцов и представляют собой две полуокружности, соответствующие измерениям импеданса на высоких и средних частотах, и прямую линию, соответствующую измерениям импеданса на низких частотах. Подобные импеданс-спектры наблюдаются в экспериментах с керамическими образцами [9]. Когда времена релаксации зарядов в объеме зерна и на границах зерен существенно различаются, спектр импеданса поликристаллического электролита выглядит как комбинация двух полуокружностей: высокочастотной, которая соответствует релаксации зарядов в объеме зерна, и низкочастотной, соответствующей переносу заряда через границу зерен. Когда времена релаксации зарядов в объеме зерна и на границах зерен отличаются незначительно, на спектре наблюдается перекрывание дуг, что существенно осложняет его анализ. Наличие одной полуокружности свидетельствует о пренебрежимо малом вкладе межзеренных границ. На рис. 2 полуокружность большого диаметра указывает на то, что сопротивление границ зерен (КГР.ЗЕР.) является основным вкладом в общее сопротивление образца LAGP. Значение f в точке максимума на полуокружности на годографе импеданса соответствует частоте релаксации. Частота релаксации для чистой фазы со структурой NASICON обычно выше 10 5 Гц при комнатной температуре [ 6 ]. Рис. 2. Годографы импеданса LAGP, синтезированного разными методами: а — твердофазных реакций; б — из раствора-прекурсора. Цифрами обозначен показатель степени частоты в Гц 657
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz