Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) Часть 2)

фаз в интервалах 380-460, 236-402, 389-509 и 429-480 оС для фтороцирконатов ФЦ, ФСЦ, ФОхЦ и ФФЦ соответственно, он свидетельствует о диспропорционировании по всем компонентам. В пределах одного и того же вида соединений конечные продукты нагревания при (~1000 оС) содержат либо одно и то же соединение, либо одинаковые смеси, содержащие один и тот же состав по компонентам, при изменении их количественного соотношения. ФОх2г с калием при ~1000 оС образуют смесь ZrO 2 и KF, а выше этой температуры остается лишь двуокись. Данных для продуктов нагревания фторооксалатов гафния и титана не найдено, а для ФФГ мало. Однако по аналогии с циркониевыми соединениями для тех и других можно ожидать образования двуокисей, вероятно, с примесями сульфатов или фосфатометаллатов калия в зависимости от лиганда в исходном соединении, причем для титана - - это основные соли, а для циркония и гафния - - средние. Индивидуальность соединений подтверждена методами кристаллооптического и рентгенофазового анализов. Определен их состав методами элементного анализа и термогравиметрии. Установлены кристаллографические характеристики некоторых сульфатных и фторосульфатных соединений циркония [2, 3]. Для фтористых и сульфатных соединений с кристаллами благоприятного размера решена структура методом рентгеноструктурного анализа (РСтА). Фосфатные соединения образуют одномерные наночастицы [4], размер которых затрудняет установление структуры методами РСтА. Для соединений, структура которых не определена, установлены химические связи ИК-спектроскопией [ 8 ], протонным магнитным резонансом [9] и частично ЯМР [10]. Найдено, что некоторые комплексные соединения циркония и гафния с калием обладают значительной рентгенолюминесценцией (РЛ) в ультрафиолетовой области (рис. 1, 2) [11]. Интенсивность РЛ зачастую превышает интенсивность стандартного люминофора CaF 2 в 2-3 раза. В то же время для таких же соединений с титаном РЛ не обнаружена. Длина волны, нм Рис. 1. Спектры РЛ KZrF 6 c Ce (III). Добавка Ce+3, ppm: 1 — 1; 2 — 10; 3 — 50; 4 — 150; 5 — 200 Рис. 2. Спектры рентгенолюминесценции KZrF 3 C 2 O 4 - 3 H 2 O. Температура предварительного нагревания, оС: 1 — 20 (без нагрева); 2 — 100; 3 — 200; 4 — 500 Волокнистый гексатитанат калия используется в качестве наполнителей, электроизоляционных материалов, катализаторов, армирования бетонов, специальной техники [12] , Фторосульфат K 3 Zr 2 F 9 SO 4 2H2O является антипиреном для обработки шерсти [13], а некоторые ФМе, ФСМе, ФОхМе, ФФМе калия могут служить люминофорами [11]. Фосфато- и фторофосфаты - - прекурсоры для получения специальной керамики, ионообменников, катализаторов и сорбентов. Возможно, они обладают интересными электрофизическими свойствами [4]. Литература 1. Годнева М. М., Мотов Д. Л. Химия фтористых соединений циркония и гафния. Л.: Наука, 1971. 112 с. 2. Годнева М. М., Мотов Д. Л. Химия подгруппы титана: cульфаты и их растворы. Л.: Наука, 1980. 175 с. 3. Годнева М. М., Мотов Д. Л. Химия подгруппы титана: cульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред. М.: Наука, 2006. 302 с. 4. Годнева М. М. Химия подгруппы титана: фториды, фосфаты, фторофосфаты из водных сред. Апатиты:. КНЦ РАН, 2015. 222 с. 5. Фазообразование в системах MeO(NO 3 ) 2 -H 2 C 2 O 4 -KF -H 2 O при 20 °C / М. М. Годнева и др. // Журн. неорган. химии. 2015. Т.60, № 3. С. 397-404. 6 . Трунов В. К., Ефремов В. А., Цхелышвили Н. Б. Сравнительный анализ строения дигидратов гидрооксалатов калия, рубидия и цезия // Журн. структурн. химии. 1990. Т. 31, № 5. С. 19-24. 7. Порай-Кошиц М. А. Практический курс рентгеноструктурного анализа. М.: МГУ,1960. 632 с. 583