Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) часть 1)

атомов кислорода кислородных октаэдров Об и валентным мостиковым колебаниям атомов кислорода А\(ЬО)- типа симметрии вдоль полярной оси в мостике В-О—В (B-Nb5+, Li+, примесный катион, вакантный октаэдр) — рис. 4. Согласно правилам отбора [5], в геометрии рассеяния Y (Z X )Y должны проявляться фундаментальные колебания только Е(ТО)-типа симметрии. Однако вследствие наличия эффекта фоторефракции в геометрии Y ( Z X )Y в спектре фоторефрактивного кристалла LiNbO3, с интенсивностью, пропорциональной величине эффекта фоторефракции, дополнительно проявляются колебания Ai(TO, ЬО)-типа симметрии, запрещенные правилами отбора для геометрии рассеяния Y ( Z X )Y [5]. При этом наиболее удобной аналитической линией для оценки величины эффекта фоторефракции является линия с частотой 630 см-1. Вклад в увеличение ширины линий в спектре КРС при изменении состава кристалла LiNbO3 при постоянной температуре вносят, прежде всего, эффекты разупорядочения структуры [5]. Необходимо отметить также, что ширина линии с частотой 630 см-1испытывает, по сравнению с ширинами остальных линий, наиболее сильную концентрационную зависимость и наиболее сильные изломы (рис. 4), что, на наш взгляд, обусловлено анизотропным расширением кислородных октаэдров преимущественно вдоль полярной оси вследствие изменения механизма вхождения легирующих катионов Zn2+ в катионную подрешетку кристалла вблизи пороговых концентраций. Немаловажную роль в анизотропном расширении октаэдров может играть то, что ионный радиус катионов Zn2+ (0,74 А) больше ионных радиусов основных катионов Li+ и Nb5+(0,68 и 0,66 А соответственно) [5]. Рис. 3. Мотив соединения октаэдров (а) и расположение атомов в элементарной ячейке ниобата лития (б). Показан характер чередования коротких и длинных расстояний Nb-Li (Zn, Nb2) S, см'1 I---------------1--------------- 1 -------1------- 1 ---------------1-------'-------1 4 5 6 7 8 9 Cm, мол.% Рис. 4. Зависимости ширины (S) линий в спектре КРС кристаллов LiNbO3 : ZnO от концентрации ZnO 88