Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) часть 1)

lg kj Max (Sr) = (1,826 ± 0,158) - (3146 ± 165)/T, (5) lg kjMax (Ba) = (1,7 14 ± 0,219) - (3362± 215)/T. (6) В расплаве NaCl — KC l — CrCb энергия активации переноса электрона составляет (79,6 ± 4,1) кДж моль-1, а энергия активации, рассчитанная по зависимостям (4) - (6), составляет (57,0 ± 7,7), (60,3 ± 3,2) и (64,4 ± 4,1) кДж моль-1 для расплавов NaCl — KC l — CrCl 3 — CaCl 2 , NaCl — KC l — CrCl 3 — SrC l 2 , NaCl — KC l — CrCl 3 — BaC l2 соответственно. Замена катионов натрия и калия на катионы щелочноземельных металлов во второй координационной сфере комплексов хрома, вследствие их большого ионного потенциала, приводит к уменьшению прочности комплексов и увеличению длины связей Cr-Cl в комплексах хрома. Согласно теории элементарного акта переноса заряда, большие по размеру и менее прочные комплексы требуют меньшей энергии реорганизации перед собственно процессом переноса электрона, и, следовательно, электродная реакция протекает с более высокой скоростью [8]. Литература 1. Стулов Ю. В ., Кузнецов С. А. Влияние второй координационной сферы на стандартные константы скорости переноса заряда редокс-пары Cr (III) / Cr (II) в хлоридных расплавах // Расплавы. 2 0 11. № 4. С. 32-40. 2. Stulov Yu. V ., Kuznetsov S. A. The standard rate constants o f charge transfer for the Cr (III) / Cr (II) couple in NaCl — KC l — CrCb and NaCl — KC l — K 3 G F 6 molten salts // ECS Transactions. 2010. Vol. 33, Iss. 7. P. 329 -335. 3. Влияние катионов бария на стандартные константы скорости переноса заряда редокс-пар тугоплавких металлов в солевых расплавах / Ю. В . Стулов и др. // Сборник тезисов докладов III Международной научно­ практической конференции «Теория и практика современных электрохимических производств 1 7 - 1 9 ноября 20 14 г.». СПб.: СПбГТИ(ТУ, 2014. С. 17 0 - 17 1 . 4. Стулов Ю. В ., Кузнецов С. А. Влияние катионов бария на кинетику переноса заряда редокс-пары Cr (III) / Cr (II) в расплавленных хлоридах щелочных металлов // II Всероссийская научная конференция с международным участием, посвященная памяти академика В . Т. Калинникова «Исследования и разработки в области химии и технологии функциональных материалов». Спецвыпуск. Апатиты: КНЦ РАН. С. 277-278. 5. Stulov Yu. V., Kuznetsov S. A. Influence o f B a 2+ cations on the electrochemical behavior o f the Cr (III) / Cr (II) redox couple in alkali halide melts // Proceedings o f 10th International Conference on Molten Salt Chemistry and Technology and 5th Asian Conference on Molten Salt Chemistry and Technology ( 10 - 14 June 20 15 , Shenyang, China. Shenyang). Shenyang: Northeastern University, 20 15 . P. 14 2 -14 7 . 6. Попова А. В ., Кузнецов С. А. Влияние катионов B a2+ на кинетику переноса заряда редокс-пары Nb (V) / Nb (IV) в хлоридно-фторидных расплавах // IV Международная научно-практическая конференция «Теория и практика современных электрохимических производств» ( 14 - 16 ноября 20 16 г.). СПб.: СПбГТИ(ТУ), 2016. С. 1 7 1 - 1 7 3 . 7. Nicholson R. S. Theory and application o f cyclic voltammetry for measurement o f electrode reaction kinetics // Anal. Chem. 1965. Vol. 37, no. 1 1 . P. 13 5 1- 13 5 5 . 8. Кришталик Л. И. Электродные реакции. Механизм элементарного акта. М.: Наука, 1982. 224 с. Сведения об авторах Стулов Юрий Вячеславович кандидат химических наук Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева ФИЦ КНЦ РАН, г. Апатиты, Россия stulov@chemy.kolasc.net.ru Кузнецов Сергей Александрович доктор химических наук Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева ФИЦ КНЦ РАН, г. Апатиты, Россия kuznet@chemy.kolasc.net.ru Stulov Yuriy Viacheslavovich PhD (Chemistry) I. V. Tananaev Institute of Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials of the Federal Research Centre “Kola Science Centre of the Russian Academy of Sciences”, Apatity, Russia stulov@chemy.kolasc.net.ru Kuznetsov Sergey Aleksandrovich Dr. Sc. (Chemistry) I. V. Tananaev Institute of Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials of the Federal Research Centre “Kola Science Centre of the Russian Academy of Sciences”, Apatity, Russia kuznet@chemy.kolasc.net.ru 458