Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) часть 1)

Кокатев Александр Николаевич кандидат технических наук, Петрозаводский государственный университет, г. Петрозаводск, Россия nelan-oksid@bk.ru Петтерссон Хакан профессор, Университет г. Хальмштад, г. Хальмштад, Швеция Hakan.Pettersson@hh.se Stepanova Kristina Vyacheslavovna PhD (Engineering), Petrozavodsk State University, Petrozavodsk, Russia lady.cristin4ik@yandex.ru Iakovleva Natalia Mikhailovna Dr. Sc. (Physics &Mathematics), Petrozavodsk State University, Petrozavodsk, Russia nmyakov@gmail.com Kokatev Aleksandr Nikolaevich PhD (Engineering), Petrozavodsk State University, Petrozavodsk, Russia nelan-oksid@bk.ru Pettersson Hakan Professor, Halmstad University, Halmstad, Sweden Hakan.Pettersson@hh.se DOI: 10.25702/KSC.2307-5252.2018.9.1.455-458 УДК 541.135 ВЛИЯНИЕ ХЛОРИДОВ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ НА КИНЕТИКУ ПЕРЕНОСА ЭЛЕКТРОНА РЕДОКС-ПАРЫ CR (III) / CR (II) В ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВАХ Ю. В. Стулов, С. А. Кузнецов Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева ФИЦ КНЦ РАН, г. Апатиты, Россия Аннотация Электрохимическое поведение редокс-пары Cr (III) / Cr (II) в расплавах хлоридов щелочных металлов изучено в интервале температур 973-1073 К методом циклической вольтамперометрии. Установлены интервалы скоростей поляризации, при которых процесс перезаряда комплексов хрома протекает квазиобратимо. Значения констант скорости переноса заряда (ks) были определены в расплавах (NaCl-KCl)эквимол. — CrCb, (NaCl-KCl)эквимол. — CrCb— CaCl 2 , (NaCl-KCl)эквимол. — CrCl3-SrCl2 и (NaCl-KCl)эквимол. — CrCl3-BaCl2 с использованием метода Николсона. Показано, что значения ks не зависят от скорости поляризации и возрастают с повышением температуры для всех изученных систем. Установлено, что при увеличении соотношения Me2+/ Cr (III) (Me — Ca, Sr, Ba) в расплаве, ks возрастает до определенного уровня во всех изученных системах. Однако при соотношении Me2+/ Cr (III) > 0,3 значения стандартных констант скорости переноса заряда уменьшаются. Ключевые слова: расплавленные соли, редокс-пара, комплексы хрома, квазиобратимый процесс, циклическая вольтамперометрия, стандартные константы скорости переноса заряда, сильнополяризующие катионы. INFLUENCE OF ALKALINE EARTH METAL CHLORIDES ON CHARGE TRANSFER KINETIC OF THE Cr (III) / Cr (II) REDOX COUPLE IN ALKALI CHLORIDE MELTS Yu. V. Stulov, S. A. Kuzne tsov I. V. Tananaev Institute o f Chemistry and Technology o f Rare Elements and Mineral Raw Materials o f the Federal Research Centre “Kola Science Centre o f the Russian Academy o f Sciences”, Apatity, Russia A b stra c t Electrochemical behavior of Cr (III) / Cr (II) redox couple in alkali chloride melts has been studied in the temperature range of 973-1173 K by cyclic voltammetry. Interval of polarization rate where recharge process of the chromium complexes was quasi-reversible, was found. The standard rate constants of charge transfer (ks) of Cr (III) / Cr (II) redox couple were determined by cyclic voltammetry in (NaCl— KCl)equimol — CrCl3, (NaCl—KCl)equimol — CrCl3—CaCl 2 , (NaCl—KCl)equimol — CrCl3—SrCl 2 and (NaCl— KCl)equimol — CrCb—BaCh molten salts using the Nicholson’s method. It was shown that the standard rate constants of charge transfer do not change when the polarization rate increases and grow with the 455