Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) часть 1)

катионов щелочных металлов катионами B a 2+ (Ca2+) из второй координационной сферы комплексов, что и приводит к возрастанию стандартных констант скорости переноса заряда. Дальнейшее увеличение концентрации катионов Me2+ приводит к уменьшению стандартных констант скорости переноса заряда, что обусловлено увеличением вязкости расплава (вязкость хлоридов щелочноземельных металлов выше вязкости хлоридов щелочных металлов). Подобные зависимости были получены и в других исследованных системах. 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 3 C (CaCl2), ммоль см-3 Рис. 4. Зависимость ks от концентрации CaCl2 в расплаве KC l — K 2 NbFv — CaCb. Q KN b F v ) = 0,097 ммоль см-3; Т = 1073 K ; v = 1,5 В с-1 На рисунке 5 представлены зависимости ks от скорости поляризации в расплавах NaCl — KC l — K 2NbF7 и KC l — K 2NbF7 с добавками в расплав соли кальция. Константы скорости переноса заряда уменьшаются при переходе к расплаву KC l, что связано с уменьшением коэффициентов диффузии. Необходимо отметить некоторое возрастание ks с увеличением скорости поляризации (рис. 3, 5) что может быть обусловлено протеканием побочного электрохимического процесса. Установленный экспериментальный факт требует дальнейших исследований. 0.08-, 0.06- 0.02- 0.00-1------,------.------,------.------,------.------,------.------,------.------,----- 0.75 1.00 1.25 1.50 1.75 2.00 VВ с-1 Рис. 5. Зависимость ks от скорости поляризации в расплавах NaCl — KC l — K 2 NbF 7 — CaCl 2 (а) и KC l — K 2 NbF 7 — CaCl 2 (б). Т = 1098 K 429