Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) часть 1)

lg fc(Ba2+) = -(0,13 ± 0,02) - (1223 ± 235) / T (10) были рассчитаны энергии активации переноса заряда, значения которых представлены в таблице. Энергия активации переноса заряда в расплаве (N a d -K C l ^ — NaF (10 мас. %) — KNbF 7 при введении в расплав сильнополяризующих катионов Катион Еа, кДж/моль Mg2+ 17 ± 3 Ca2+ 19 ± 4 Sr2+ 22 ± 4 Ba 2 + 23 ± 3 Энергии активации процесса переноса заряда в расплавах с щелочноземельными металлами имеют близкие значения, и они существенно ниже величины энергии активации исходной системы. Из теории механизма элементарного акта известно [ 8 ], что чем меньше энергия активации переноса заряда, тем выше стандартные константы скорости переноса заряда, что находится в соответствии с полученными результатами. В работе [9] было исследовано влияние катионов кальция и бария на кинетику переноса заряда редокс - пары Nb (V) / Nb (IV) в расплаве NaCl — KCl — KNbF7. Стандартные константы скорости переноса заряда в расплаве (NaC-KCl^u — NaF (10 мас. %) — K 2 NbF 7 с добавками тех же катионов имеют меньшие значения, чем в системе без NaF, что обусловлено большей вязкостью расплава, содержащего фторид натрия [10]. Литература 12. Электровосстановление оксифторидных комплексов ниобия на фоне расплава NaCl-KCl / С. А. Кузнецов и др. // Электрохимия. 1997. Т. 33, № 3. C. 259-265. 13. Niobium-oxygen interaction in mixed ligand melts / L. P. Polyakova et al. // Plasmas and Ions. 2000. Vol. 3. P. 21-31. 14. Кузнецов С. А. Электролитическое получение порошков ниобия из хлоридно-фторидных расплавов, содержащих соединения ниобия и циркония // Электрохимия. 2000. Т. 36, № 5. C. 573-580. 15. Состав внешнесферных катионов как инструмент управления химическим и фазовым составом продуктов электрохимического синтеза в ниобийсодержащих расплавах / В. В. Гриневич и др. // ДАН. 2002. Т. 382, № 1. C. 66-70. 16. Grinevitch V. V., Arakcheeva A. V., Kuznetsov S. A. Composition of outer-sphere cations as a tool for electrochemical synthesis of novel niobium compounds // J. Min. Met. 2003. Vol. 39 B. P. 223-231. 17. Nicholson R. S. Theory and application of cyclic voltammetry for measurement of electrode reaction kinetics // Anal. Chem. 1965. Vol. 37, no. 11. P. 1351-1355. 18. Кузнецов С. А., Кузнецова С. В., Стангрит П. Т. Катодное восстановление тетрахлорида гафния в расплаве эквимольной смеси хлоридов натрия и калия // Электрохимия. 1990. Т. 26. С. 63-68. 19. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа, 1975. 416 c. 20. Попова А. В., Ветрова Д. А., Кузнецов С. А. Влияние катионов бария и кальция на стандартные константы скорости переноса заряда редокс-пары Nb (V) / Nb (1У)в хлоридно-фторидных расплавах // Тезисы докладов IV Международной научно-практической конференции «Теория и практика современных электрохимических производств» (Санкт-Петербург, 14 -16 ноября 2016 г.). СПб.: СПбГТИ(ТУ), 2016. C. 171-172. 21. Попова А. В., Кременецкий В. Г., Кузнецов С. А. Кинетика переноса заряда редокс-пары Nb (V) / Nb (IV) в расплавах хлоридов щелочных металлов // Электрохимия. 2014. Т. 50, № 9. С. 899-906. Сведения об авторах Ветрова Дарья Аркадьевна магистр, Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева ФИЦ КНЦ РАН, г. Апатиты, Россия vetrova-darja@rambler.ru Кузнецов Сергей Александрович доктор химических наук, Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева ФИЦ КНЦ РАН, г. Апатиты, Россия kuznet@chemy.kolasc.net.ru Vetrova Daria Arkadievna Master, I. V. Tananaev Institute of Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials of the Federal Research Centre “Kola Science Centre of the Russian Academy of Sciences”, Apatity, Russia vetrova-darja@rambler.ru Kuznetsov Sergey Aleksandrovich Dr. Sc. (Chemistry), I. V. Tananaev Institute of Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials of the Federal Research Centre “Kola Science Centre of the Russian Academy of Sciences”, Apatity, Russia kuznet@chemy.kolasc.net.ru 398