Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) часть 1)

Расчет величины (AEp)2 9 8 по уравнению (4) позволял по графической зависимости, приведенной в [6], определить значение у 298 , которое использовалось для расчета ут. В свою очередь, значение функции ут, полученное по уравнению (5), позволяло, с использованием зависимости (3) и величин коэффициентов диффузии рассчитать стандартные константы скорости переноса заряда для редокс-пары Nb (V) / Nb (IV). Для расчета стандартных констант скорости переноса заряда по уравнению (3) использовалось значение а = 0,5, поскольку в оригинальной работе [ 6 ] зависимость между функцией у и AEp установлена для данной величины а. На рисунке 1 представлены типичные вольтамперные кривые для редокс-пары Nb (V) / Nb (IV), полученные на стеклоуглеродном электроде в расплаве (N ad -KC l^n — NaF (10 мас. %) — K 2 NbF 7 . Е, мВ Рис. 1. Циклические вольтамперограммы расплава (N a d -K C l ^ — NaF (10 мас. %) — KNbF 7 при Т = 1023 K. Скорости поляризации (В-с-1): 0,75 — внутренняя кривая; 1,0; 1,25; 1,5; 1,75; 2,0 — наружная Для определения области квазиобратимости процесса были исследованы зависимости тока и потенциала катодного пика от скорости поляризации (рис. 2). Отклонение экспериментальных точек от прямой на рис. 2, а при скорости поляризации выше 0,5 В-с -1 указывает на то, что процесс электровосстановления ниобия (1) при более высоких скоростях поляризации является квазиобратимым. Это подтверждается и криволинейной зависимостью EV(K) от lgv (рис. 2, б). Рис. 2. Зависимость плотности тока пика (а) и потенциала пика (б) электровосстановления Nb (V) до Nb (IV) от скорости поляризации при Т = 1023 К Полученные зависимости стандартных констант скорости переноса заряда от температуры при различных скоростях поляризации представлены на рис .3. 395