Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) часть 1)
анодной поляризации сплавов Pb-Sb, содержащих 50,0 и 70 мол. % сурьмы, представлены на рисунке (кривые 3, 4). На кривых можно выделить два характерных участка: на первом растворение сплава протекает с малым изменением поляризации. При достижении предельной анодной плотности тока происходит смещение потенциала анода в положительную сторону, и значение его возрастает вплоть до потенциала растворения сурьмы. Из анализа литературных данных и общего вида поляризационных кривых можно сделать предположение о диффузионном характере протекания анодного процесса на исследуемых жидкометаллических сплавах в расплаве KCl-PbCl 2 (67-33 мол. %). Механизм растворения может быть следующим. При малых отклонениях потенциала от равновесных значений происходит растворение металлического свинца по реакции: Pb(Pb-Sb) ~ Pb2++ 2e. (1) При увеличении величины поляризующего тока наблюдается сдвиг потенциала в положительную сторону. Увеличение анодной поляризации обусловлено дефицитом свинца в диффузионном слое со стороны сплава, возникающем из-за недостаточной скорости доставки электроотрицательного компонента сплава Pb-Sb в зону реакции из глубины жидкометаллического электрода. В результате происходит возрастание содержания сурьмы на границе металлический электрод - - солевой расплав. Величина потенциала анода сдвигается в положительную сторону, что создает условия, при которых возможно растворение сурьмы по реакции: Sb(Pb-Sb) ^ Sb3++ 3e. (2) Полученные данные по поляризации сплавов Pb-Sb показывают, что эффективное удаление свинца из сплавов возможно даже при потенциалах, достаточно близких к потенциалу выделения электроположительного компонента. Заключение Изучено анодное растворение сплавов Pb-Sb в расплаве KCl-PbCb (33-67 мол. %) при температуре 873 К в интервале плотности тока от 0,0001 до 2 А/см 2 при содержании сурьмы в сплаве 5, 30, 50 и 70 мол. %. По анализу поляризационных кривых установлено, что растворение сплавов протекает в условиях диффузионного режима. Лимитирующей стадией является доставка электроотрицательного компонента из объема жидкого сплава к поверхности электрода. Литература 1. Ничков И. Ф., Дмитриев В. Е., Распопин С. П. Анодное растворение сплавов висмута с торием и свинцом в расплавленных хлоридных солях // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 1961. № 2. С. 81-85. 2. Делимарский Ю. К., Туров П. П., Гитман Е. Б. Электрохимическое разделение двойных сплавов свинца с висмутом, сурьмой, мышьяком и оловом в расплавленном электролите // Украинский химический журнал. 1955. Т. 21. С. 687-692. 3. Алабышев А. Ф., Гельман Е. М. Электрохимическое разделение свинца и висмута в расплавленном электролите // Цветные металлы. 1946. № 2. С. 37-43. 4. Анодное растворение сплавов Pb-Sb в эквимолярной смеси хлоридов калия и свинца / Ю. П. Зайков и др. // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 2008. № 4. С. 11-18. Сведения об авторах Архипов Павел Александрович кандидат химических наук, Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН, г. Екатеринбург, Россия arh@ihte.uran.ru Холкина Анна Сергеевна младший научный сотрудник, Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН; Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б. Н. Ельцина, г. Екатеринбург, Россия a.kholkina@mail.ru Зайков Юрий Павлович доктор химических наук, профессор, Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН; Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б. Н. Ельцина, г. Екатеринбург, Россия dir@ihte.uran.ru Arkhipov Pavel Aleksandrovich PhD (Chemistry), Institute of High-Temperature Electrochemistry of the Ural Branch of the RAS, Yekaterinburg, Russia arh@ihte.uran.ru Kholkina Anna Sergeevna Junior Researcher, Institute of High-Temperature Electrochemistry of the Ural Branch of the RAS; Ural Federal University Named after the First President of Russia B. N. Yeltsin, Yekaterinburg, Russia a.kholkina@mail.ru Zaikov Yurii Pavlovich Dr. Sc. (Chemistry), Professor, Institute of High-Temperature Electrochemistry of the Ural Branch of the RAS; Ural Federal University Named after the First President of Russia B. N. Yeltsin, Yekaterinburg, Russia dir@ihte.uran.ru 388
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz