Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) часть 1)

что с ростом Са- величина степеней извлечения Pt и Pd не изменяется, но расширяется диапазон их максимального извлечения— от 1М HCl вплоть до рН 6 для палладия и 2 М HCl + рН 6 для платины. Согласно литературным данным, в этих условиях в растворах могут присутствовать комплексные ионы [PtCk]2- и [PdCLi]2- и акватированные формы — [Pt(H 2 O)„Q 6 -„](”-2)-, [Pd(H2O)„Cl4-„]-. Хлорокомплексы палладия (II) в водных растворах гидролизуются легче, чем комплексы других платиновых металлов [1]. Повышение концентрации хлорид-ионов может способствовать стабилизации определенных форм хлорокомплексов. Увеличение Са- позволяет увеличить степень извлечения родия до ~ 90 % и рутения до ~ 75 % в области 3 М HCl + рН 2,5. Комплексный ион [RhCy3- может подвергаться сложным превращениям, включая акватацию с образованием [Rh(H2O)<s-„Q,J3-! и гидролиз. Ион [RuCl6]2- может существовать только в сильнокислых средах, акватация будет сопровождаться образованием комплексов типа [Ru^O^Cle-»]2-5, а гидролиз— [(^ОН^ОН^Ов]2-, [(КцОНьав]2-. Сувеличением концентрации хлорид-ионов незначительно возрастает степень извлечения иридия и сужается диапазон максимального извлечения осмия. Комплексы иридия не так мобильны, как родия, но при снижении кислотности могут претерпевать превращения: из [Мб]3-в [Ir(H2O)Q5]2-, [Ir(H2O)2Cl4]-и др., а осмий при рН 1-2, скорее всего, будет существовать в виде [OsCl 6 ]2-,[Os(H 2 O)Qs]-и [Os(H2O)2Cl4]-. В результате исследований было установлено, что при использовании волокна ФИБАН А-5 степени извлечения Pt и Pd превышают 85 % в области рН 1-6, достичь более полного извлечения для Rh и Ru возможно при нейтрализации раствора до рН 3 и выше. Резкое увеличение степени извлечения иридия наблюдается при концентрации НИ 0,5 моль/дм3 в системе и стремится к 90 % при рН 6. Осмий извлекается на 60 % при рН 1 и на 80 % при рН 2. На основании полученных результатов сделан вывод о возможности групповой сорбции МПГ волокнами ФИБАН А-5 и ФИБАН АК-22 из хлоридных растворов при нейтрализации исходного раствора до рН 3-5. Извлечение М П Г из хлоридно-сульфатных растворов. Для оценки влияния серной кислоты на извлечение ПМ моделировали растворы с содержанием H2SO4от 0,25 до 3 моль/дм3при концентрации хлорид- иона 0,5 и 1 моль/дм3. Эксперименты проводили как при комнатной, так и при повышенной температурах. При сорбции МПГ волокнами ФИБАН АК-22 было установлено, что при концентрации хлорида 0,5 моль/дм3 степени извлечения всех металлов превышают 98 %, степень извлечения осмия выше 96 %. Изменение концентрации серной кислоты с 0,5 до 3 моль/дм3 не оказывает существенного влияния на степени извлечения всех элементов, кроме осмия, степень извлечения которого возрастает с 96 до 99 % при увеличении концентрации H2SO4 до 3 моль/дм3. Повышение температуры влияет на извлечение платиновых металлов незначительно. В системах с концентрацией хлорид-иона 1 моль/дм3 извлечение осмия превышает 93 %, его сорбция возрастает с увеличением температуры до 70 °С и концентрации серной кислоты до 3 моль/дм3. На остальные металлы эти параметры существенного влияния не оказывают. Волокно ФИБАН А-5, как показали результаты экспериментов, менее эффективно извлекает ПМ из растворов, содержащих сульфат-ионы. Так, степени извлечения Pt и Pd не превышают 60 % независимо от температуры и концентрации хлорид-ионов в системе, значения данной характеристики несколько снижаются с увеличением концентрации серной кислоты в растворе, за исключением сорбции из растворов, содержащих 0,5 моль/дм3 хлорид-ионов. Определено, что при нагревании степени извлечения осмия значительно ниже (в 3-3,5 раза), чем при комнатной температуре (CCi- 0,5 моль/дм3). Иридий же в целом более полно извлекается при Са. 3 моль/дм3 и температуре 70 °С. Зависимость от концентрации серной кислоты более сложная: H2SO4 практически не влияет на извлечение иридия при высоких содержаниях соляной кислоты; при 1 моль/дм3HCl степень извлечения снижается при возрастании концентрации H2SO4; при содержании 0,5 моль/дм3 HCl степень извлечения увеличивается с ростом концентрации серной кислоты при нагревании, но при комнатной температуре незначительно убывает. При наиболее оптимальных условиях (повышенная температура и Са- 3 моль/дм3) степень извлечения иридия достигает 90 %. Степень извлечения Ru и Rh мало зависит от концентрации серной кислоты. Извлечение рутения (кроме системы с 3 моль/дм3 HCl) возрастает при увеличении концентрации H 2 SO 4 и достигает максимума (~ 80 %) при концентрации серной кислоты 3 моль/дм3, а соляной кислоты — 1моль/дм3. Извлечение М П Г из хлоридно-нитратных растворов. Чтобы оценить влияние азотной кислоты при приготовлении модельных растворов варьировали концентрацию HNO 3 от 0,5 до 3 моль/дм3, а Са- — 0,5 и 1 моль/дм3. Эксперименты проводили при комнатной и повышенной (70 °С) температурах. Показано, что повышение концентрации азотной кислоты до 3 моль/дм 3 несколько снижает степень извлечения родия и рутения волокном ФИБАН АК-22, причем при комнатной температуре эта тенденция выражена сильнее. Извлечение Pt и Pd резко снижается при повышении концентрации азотной кислоты, при комнатной температуре эта тенденция проявляется до концентрации 2 моль/дм3, в то время какпри 70 °С она сохраняется на всем исследованномдиапазоне. Такаяже ситуация прослеживается при извлечении осмия и иридия. Определено, что с повышением концентрации азотной кислоты вплоть до 3 моль/дм 3 степени извлечения всех элементов снижаются как при комнатной, так и при повышенной температуре при увеличении общей концентрации ионов водорода до 6 моль/дм 3 (при извлечении ФИБАН АК-22 и ФИБАН А-5). При проведении сорбции металлов платиновой группы на волокне ФИБАН А-5 было установлено, что степень извлечения родия и рутения снижается с увеличением концентрации соляной кислоты и в меньшей степени зависит от изменения концентрации HNO 3 , установлено отсутствие влияния температуры на процесс сорбции. При извлечении платины и палладия наблюдается снижение степеней извлечения при увеличении концентрации соляной и азотной кислот в системе, изменение температуры значительного влияния не оказывает. Степень извлечения осмия несколько выше при комнатной температуре и убывает с увеличением концентрации азотной кислоты. Такие тенденции сохраняются и для иридия. Оптимальным является извлечение во всем исследованном диапазоне концентраций азотной кислоты при Сс1- 0,5 моль/дм 3 для всех ПМ. 379