Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) часть 1)

операционных условий (реэкстракции при C(HCl) < 6 моль/л) [10]. По данным [13], подобный экстрагент, модифицированный первичным амином, применялся для извлечения палладия на одном из заводов ЮАР. В настоящей работе изучено влияние некоторых параметров на кинетику экстракции палладия (II) из солянокислых растворов оксимным экстрагентом типа LIX 84I марки “Mextral 84H”, в том числе проверена возможность применения в качестве кинетического акселератора добавки третичных аминов. Для приготовления экстрагента в работе использовали коммерческие образцы экстрагентов: оксим марки “Mextral 84H”, производства HalloChem (Китай), содержащий < 65 % 2-гидрокси-5-нонилацетофенона (Р-гидроксиоксим, активный компонент) в углеводородном разбавителе; третичный амин марки “Alamine 336” производства BASF, содержащий > 95 % третичных аминов С8-С 10; углеводородный разбавитель марки «РЖ-3», содержащий не более 5,5 % ароматических соединений (Россия). Исходный раствор, содержащий 3 г/л Pd, получали растворением палладиевого концентрата в царской водке по методике [14]. Рабочие растворы готовили разбавлением исходного с добавлением расчетных количеств концентрированной HCl. Использованные в работе реактивы соответствовали квалификации не ниже «Ч». Содержание палладия в водных растворах определяли методом AACM на приборе “Analyst”. Экстракцию и реэкстракцию осуществляли при комнатной температуре (23 ± 2 °С) в конических колбах с перемешиванием фаз при помощи магнитных мешалок. Разделение фаз проводили в делительной воронке. Содержание палладия в фазе экстрагента рассчитывали по разности концентраций в исходной водной фазе и рафинате. На рис. 1 представлены данные по влиянию концентрации Mextral 84H в органической фазе на кинетику экстракции Pd (II) из 1 моль/л HCl. Как видно из рис. 1, равновесие в экстракционной системе устанавливается медленно, от 1 до 3-4 ч в зависимости от концентрации оксима в органической фазе. Очевидно, что использование концентрированного экстрагента позволяет более эффективно и оперативно извлекать палладий из раствора, однако при этом увеличивается вероятность соэкстракции примесей, особенно меди, если она присутствует в растворе. Кроме того, эффективность реэкстракции палладия из органической фазы резко снижается с ростом концентрации оксима. Из данных [10] следует, что эффективная реэкстракция палладия растворами HCl возможна лишь при содержании оксима в экстрагенте < 0,15 моль/л (< 4 об. %). Для извлечения палладия из более концентрированных экстрактов необходимы растворы комплексообразователей (тиомочевины или роданида аммония). Время контакта фаз, мин Рис. 1. Влияние концентрации оксима (Mextral 84H) на кинетику экстракции Pd (II) из 1 моль/л HCl. С(М)исх. = 0,5 г/л, О : В = 1 : 1: 1 — 30 об. % 84H; 2 — 5 об. % 84H, разбавитель РЖ-3 Результаты опробования различных реагентов для выделения палладия из экстракта на основе 5 об. % оксима представлены в таблице. Как видно из таблицы, количественная реэкстракция палладия не достигается даже из разбавленного экстрагента и при использовании комплексообразующих реагентов. Результаты опробования различных реагентов для реэкстракции Pd (II) из 5 об. % Mextral 84H в РЖ-3 Реэкстрагент 6 М HCl 10 % тиомочевина 10 % роданид аммония Время, мин 10 60 10 60 10 60 ОМ )орг 0,46 0,54 0,46 0,54 0,46 0,54 ОМ )р/э 0,17 0,2 0,3 0,29 0,31 0,3 E р/э, % 37,0 37,0 65,2 53,7 67,4 55,6 347