Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) часть 1)

Концентрации продуктов радиолиза экстрагента до и после регенерации испытуемыми промывными растворами C(RCOOH), моль/л C(RCOR 1 ), моль/л C(RCOOR 1 ), моль/л 250 кГр После облучения 0,011 0,014 0,004 0,5 моль/л NaHCO3 0,001 0,014 0,003 1 моль/л гуанидин карбонат 0,001 0,013 0,003 1 моль/л метиламин карбонат 0,001 0,013 0,004 500 кГр После облучения 0,027 0,032 0,010 0,5 моль/л NaHCO3 0,007 0,015 0,003 1 моль/л гуанидин карбонат 0,005 0,018 0,003 1 моль/л метиламин карбонат 0,006 0,020 0,003 750 кГр После облучения 0,049 0,037 0,011 0,5 моль/л NaHCO3 0,012 0,027 0,004 1 моль/л гуанидин карбонат 0,012 0,027 0,004 1 моль/л метиламин карбонат 0,015 0,027 0,004 На третьем этапе проводили эксперименты по определению влияния ускоренных электронов и собственного альфа-излучения плутония-239 на его экстракцию из азотнокислых растворов. По мере возрастания поглощенной дозы увеличивались скорости расслаивания органической и водной фаз, вязкость, плотность, изменялся коэффициент распределения плутония. Выявили, что природа облучающих частиц (ускоренные электроны и альфа-частицы) не оказывает значительного влияния на коэффициент распределения плутония, несмотря на довольно значительный разброс данных. На четвертом этапе изучали параметры взрыво- и пожаробезопасности 30 %-х растворов ТБФ в Изопаре- М, насыщенных 3, 8 и 12 моль/л азотной кислотой, необлученных и облученных до доз 0,5, 1 и 2 МГр. Эксперименты проводили с однофазными и двухфазными системами в условиях открытого аппарата. Несмотря на то что газовыделение в системах с разбавителем Изопар-М протекает интенсивно, суммарные объемы газообразных продуктов невелики. Окислительные процессы, определяющие скорость газовыделения, зависят от содержания окислителя (азотной кислоты) и в однофазных органических растворах из-за относительно низкой её концентрации быстро затухают. В двухфазных системах газовыделение усиливается, но в условиях открытого аппарата не наблюдаются экзотермические процессы. Экзотермические процессы наблюдаются только в условиях закрытого аппарата при термолизе системы «30 % ТБФ — Изопар-М», облученной до 1 МГр, уравновешенной 8 моль/л азотной кислотой. Зависимость температуры и давления внутри реакционной ячейки от времени эксперимента при анализе данной системы представлена на рис. 1. в р е м я , е Зависимость температуры и давления внутри реакционной ячейки от времени эксперимента при анализе системы «30 % ТБФ — Изопар-М — 8,2 моль/л HNO 3 », облученной до 1МГр и уравновешенной 8,2 моль/л HNO3 Итогом пятого этапа стало исследование продуктов радиационно-химической и термической деструкции исследуемой экстракционной системы. Выявлено, что основными продуктами деградации являются кетоны, сложные эфиры, карбоновые кислоты, нитросоединения и нитраты. При разложении ТБФ образуются моно- и 264