Труды КНЦ вып.9 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 1/2018(9) часть 1)

1 .4 1 x 1 0 6 - i 1 .4 0 x 1 0 6 - 1 .3 9 x 1 0 6 - О CD CD О Д о з а , кГр Рис. 1. Изменение концентрации FS—13 (плотность 1,41 г/мл) по мере облучения экстракционной смеси 0,1 моль/л DYP-7 в FS—13 Продукты Р-радиолиза растворов 0,1 моль/л DYP-7 в FS—13 были проанализированы методом ультра- ВЭЖХ-МС с использованием детектирования с помощью УФ-диодной матрицы и общего ионного тока. Пик при 1,51 мин соответствует разбавителю FS—13. Отличия во временах удерживания пиков на 0,01-0,02 мин связаны с последовательным соединением УФ- и МС-детекторов. Основная масса продуктов радиолиза при ионизации образует катионы, что обусловливает общий ионный ток ESI+ более чем в три раза выше, чем ESI-. В отрицательной моде регистрации масс-спектра отчетливо виден пик основного продукта (время удерживания 0,85 мин), принадлежащего продукту радиолиза разбавителя FS-13 — гидроксифенил трифторметил сульфону (HOPhSO2CF3), возникающему при свободнорадикальном гидроксилировании FS-13. Продукты радиолиза были идентифицированы согласно полученным данным о массовых числах, принадлежность пика определенному продукту подтверждалась по наблюдению продуктов фрагментации молекулярного иона при анализе МС-МС-спектров (табл.). Предполагаемые пути радиолитического разложения представлены на рис. 2. Продукты Р-радиолиза раствора 0,1 моль/л DYP-7 в FS-13: время удерживания (ВУ), массовое число, строение и относительное массовое содержание в облученных в зависимости от дозы облучения Продукты (МС) Относительное содержание (DAD) в системе, мас. / % ВУ, мин m / z строение 0,1 МГр 0,5 МГр 1 МГр 0,83 -225 HOPhSO2CF3 0,87 0,58 0,87 1,02 +186 PhSO2CONH2 3,85 2,52 2,07 1,18 -253 HO2CPhSO2CF3 1,41 1,37 2,10 1,23 +206 EtNHCeH4CeH13 - 1,05 1,46 1,78 +251 - 2,24 8,17 9,99 2,14 +346 (1) 0,54 1,5 2,11 2,42 -489 (2) 1,39 2,62 3,44 2,56 +432 (3) 1,72 7,96 9,01 2,88 +619 DYP-7 - 1,99 2,40 При облучении раствора 0,1 моль/л DYP-7 в FS-13 прежде всего образуются продукты гидролиза амидной связи (наибольшее количество), а также продукты последующего (или непосредственного) свободнорадикального деалкилирования или декарбонилирования. Продукты деалкилирования являются одними из типичных производных при у-радиолизе диамидов дигликолевой кислоты [8, 9]. Интенсивность всех пиков на хроматограммах растет с дозой облучения, кроме пика фенилсульфамида (PhSO 2 CONH 2 ), интенсивность которого падает по мере облучения из-за его термической нестабильности. 228