Труды КНЦ вып.8 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 5/2017(8))

Для этих целей титаносиликаты ETS-4 и АМ-4 были получены при гидротермальном синтезе с применением одно- и трехступенчатого охлаждения и нагревания реакционной смеси, соответственно [4]. Процесс модифицирования ионами гидразиния титаносиликатов АМ-4 и ETS-4 проводили путем контактирования с солянокислотным раствором гидразина N 2 H^2HCl. Впервые подобные эксперименты были проведены на природном титаносиликате иванюките [5,6]. Методика исследования и полученные результаты Впервые синтез аналога природного титаносиликата линтисита Na 3 LiTi 2 [Si 4 Oi 4 ]^2H2O был осуществлен М. С. Дадачевым и его коллегами [7]. Они получили микропористый каркасный титаносиликат AM-4, Na 3 (Na,H)Ti 2 O 2 [Si 2 O 6 ] 2 2H 2 O, со структурой линтисита, в которой «сшивающие» катионы представлены не литием, а натрием [ 8 ]. В настоящей работе синтез АМ-4 осуществляли в автоклавах объемом 100 и 450 мл при более полном объеме их загрузки, чем это делали ранее. Была отработана трехступенчатая схема получения монофазного АМ-4 [9] с использованием разных источников титана, что позволяет выбрать наиболее рациональный метод синтеза. В случае использования автоклава объемом 450 мл источником титана служила перекристаллизованная соль сульфат титанила и аммония (СТА — (NH 4 ) 2 TiO(SO4)2). При использовании автоклава объемом 100 мл источником титана был TiC^ (20% р-р в 2 моль/л HCl). В обоих случаях соотношение компонентов оставалось примерно одинаковым: Na 2 O:SiO 2 :TiO 2 :H 2 O=5.6 : 3.1 : 1.0 : 123.59 (для СТА) и 130.4 (для TiC^). Процесс синтеза осуществляли в три этапа. На первом этапе автоклав помещали в муфельную печь и нагревали до температуры 230°С. По истечению 15 часов автоклав охлаждали до 150°С и выдерживали при этой температуре в течение 4 часов, после чего снова нагревали до 230°С и продолжали синтез еще 64 часа. После этого автоклав охлаждали до 100°С и после 4-х часовой выдержки при этой температуре автоклав подвергали третьей стадии нагрева до 230°С с его последующим резким охлаждением в проточной воде. После фильтрования и высушивания морфология полученных продуктов была оценена методом сканирующей электронной микроскопии (Аналитический отдел ГИ КНЦ РАН). Из полученных результатов видно, что при использовании различных источников титана и изменении объема автоклава получены разные продукты: в первом случае - практически монофазный АМ-4 (рис.1,а), во втором - практически монофазный натисит (рис.1,б). Далее полученный продукт АМ-4, параллельно с ранее синтезированными образцами ETS-4 был подвергнут модифицированию ионами гидразиния из свежеприготовленного раствора солянокислого гидразина N 2 H 4 2HCl с C n 2 H 4 = 0.57 г/л. Процесс вели при комнатной температуре в течение 2-3 часов и отношении твердой фазы сорбента к жидкой фазе раствора (Т:Ж) 1:100. Отделение твердой фазы от жидкой и её промывку осуществляли в процессе центрифугирования, сушку проводили при комнатной температуре. Морфология частиц после модифицирования ионами гидразиния не изменяется (рис. 2 ). 66