Труды КНЦ вып.8 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 5/2017(8))

Переход каркаса в кубическую форму при получении иванюкита-K сопровождается миграцией катионов K и молекул H2Oro их изначальной позиции (см. рис. 2а) в центр восьмичленного кольца (рис. 4а). В результате, катионы калия в кристаллической структуре иванюкита-К имеют 4 связиK 1 -H 2 Ocдлиной 3.230(3) А и 8 связей ЮЮс длиной 3.274(4) А. Структурная формула иванюкита-К: KL5[Ti4O2.50OHL50(SiO4)3]-3.45H2O. а б в Рисунок 4 - Координация катионов K+ в структуре иванюкита-К (а) и Cs-замещенной формы иванюкита(б). Координация Cs в структуре Cs-замещённой формы иванюкита (в) Cs-замещенный иванюкит Последующая модификация иванюкита-К в его Cs-замещенную форму (рис. 5) сопровождается частичной декатионизацией калия и внедрением катионов цезия, что, в конечном итоге, приводит к расщеплению позиций молекулярной воды и повторному изменению координации катионов K+ в каналах структуры. Они теперь расположены в центре восьмичленных колец (рис. 4б), имеют неполную заселенность 13% и формально координированы 12 молекулами H2O (заселенность 0.29) со средним расстоянием<К1-O> равным 2.65 А. Катионы Cs+ занимают расщепленную позицию в центре каналов, образованных восьмичленными кольцами, с 32% заселенностью и расстоянием Cs-Cs 0.76(2) А (рис. 4в). В структуре иванюкита-К данные позиции являются вакантными. Ф ©з • іку© Рисунок 5 - Кристаллическая структура Cs-замещенной формы иванюкита (проекция на плоскость (001)) 246