Труды КНЦ вып.8 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 5/2017(8))

а) б) Рисунок 3 (а, б). Концентрационная зависимость относительной интенсивности линии с частотой 630 см-1от концентрации Zn2+^ ) и В3+(б) в монокристаллах НЛ. Поскольку спектр КРС в наших экспериментах возбуждался специально излучением малой мощности (3 мВт), то влиянием эффекта фоторефракции на интенсивность линий в спектре можно пренебречь. Таким образом, только процессы разупорядочения структуры кристалла L iNb03:Zn с увеличением концентрации ZnO приводят к увеличению интенсивности «запрещенной» линии с частотой 630 см-1А^ТО). Вклад в увеличение ширин линий в спектрах КРС при изменении состава кристалла вносит эффект разупорядочения структуры. В спектре КРС кристалла L iNb03:Zn (рис. 2) ширины линий с частотами 630 и 876 см-1, отвечающие, соответственно, колебаниям атомов кислорода кислородных октаэдров (А1(ТО)) и валентным мостиковым колебаниям атомов кислорода (Ai(L0)), испытывают наиболее сильную концентрационную зависимость и наиболее сильные изломы. Такое поведение ширин линий обусловлено анизотропным расширением кислородных октаэдров вдоль полярной оси вследствие того, что ионный радиус катионов Zn2 (0.74 А) больше ионных радиусов основных катионов Li+ и Nb5+ (0.68 и 0.68 А, соответственно). Из рис. 2 видно, что легирование небольшими количествами т->3+ и В приводит к уменьшению ширин одних и увеличению ширин других линий в спектре КРС, что свидетельствует об анизотропном влиянии легирующей добавки на структуру кристалла. Полученные данные свидетельствуют т->3+ о «возмущении» катионами В кислородных октаэдров в структуре кристаллов L iNb03^ (0.55, 0.69, 0.83 мол. % В2О3). Однако в спектре кристалла L iNb03^ (1.24 мол. % В2О3) наблюдается значительное сужение этих линий, что свидетельствует об уменьшении «возмущения» октаэдров. Легирование конгруэнтного кристалла LiNb03 бором имеет свои особенности. Полученные нами данные свидетельствуют о том, что катионы В3+ практически не входят в структуру кристалла L iNb03кoнГ, но определенным образом структурируют расплав. При этом монокристалл, выращенный из такого структурированного расплава обладает более высокой оптической и структурной однородностью по сравнению с L iNb03кoнг. 209