Труды КНЦ вып.8 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 5/2017(8))

катиона и повышается при переходе от катиона металла с меньшим ионным радиусом, обладающего большей гидратной оболочкой, к катиону металла с большим ионным радиусом, обладающего, соответственно, меньшей гидратной оболочкой. Сродство сорбента к катионам металлов РЗЭ в нитратных средах также коррелирует с размерами ионного радиуса катиона. Введение на стадии синтеза легирующего компонента (циркония(ГѴ)) способствует повышению сорбционных характеристик для менее гидратированных катионов металлов (табл. 3). При повышении температуры сорбционного процесса происходит увеличение значений констант обмена для всех катионов металлов, что связано с их частичной дегидратацией (рис.3, табл. 4). При насыщении катионами металлов воздушно-сухой титанофосфатной матрицы ионита ее аморфность сохраняется (дифрактограммы 1 на рис. 4 а 1 и б 1). Тогда как прокаливание отработанного материала при температуре 600°С в течение 30 минут формирует кристаллические двойные фосфаты оксотитана(ІѴ) и сорбированного катиона металла, которые являются трудно растворимыми соединениями, прочно удерживающими в своей структуре сорбат (дифрактограммы 2 на рис. 4 а 2 и б 2). Таблица 3 - Значения !gKo 6 J T для сорбентов различного состава с крупностью частиц < 5 мкм при 20°C и рН = 2^6__________________________________________ Состав - Жобм'" Na+ Cs+ -ЬЧнСО Т1Ѳ(ѲН) о .24(НРѲ4) о .88-1.89Н2Ѳ 2.26 1.48 1.76 Zro.1(T1Ѳ)(ѲН) о .4(НРѲ4)•1.76H2O 2.36 1.34 1.72 Zro.25(T1O1.25)(OH)o.5(HPO4)-1.33H2O 2.20 1.28 1.65 -lgKo6M(T> -lgKosJT> Риунок 3 - Зависимость значений lgKo6M(T для катионов некоторых металлов от температуры на сорбентах различного состава с крупностью частиц < 5 мкм: а - Т і0 1л(ѲН)о.58(НР04)о.6і2.48Н20 ; б - ТЮ1Л(ОН)о.92(НР04)о.44 1.95H2O. Таблица 4 - Зависимость значений lgKo6M(T> от ионного радиуса [10] и температуре при сорбции катионов РЗЭ из нитратных растворов на сорбенте состава Элемент Y3+ Gd Eu3+ Sm3+ Nd3+ Ce3+ ионный радиус, А 0.880 0.938 0.950 0.964 0.995 1.034 - l g K j T>(20°C) 1.51 1.45 1.40 1.34 1.22 1.16 -lgK^J^ (50°C) - - 0.98 - 0.93 0.84 195