Труды КНЦ вып.8 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 5/2017(8))

солей. Для этого в печь ставили сразу 6 образцов, которые выдерживали 15, 30, 45, 60 мин, 1,5 и 2 ч. Полученный продукт выщелачивали путем 4-кратного растворения его в 100 мл воды в течение 15 мин и последующего фильтрования через фильтр «синяя лента». Фильтраты объединяли и выпаривали до сухих солей, остаток взвешивали. Степень протекания реакции фторирования оценивали из сравнения массы сухого остатка с расчетными данными, полученными из уравнений реакций (1)-(7) с учетом содержания приведенных сопутствующих компонентов-примесей в графите. На основании полученных результатов была установлена зависимость степени превращения от времени фторирования при разных температурах (рис 1). Рисунок 1 -Зависимость степени превращения от времени На полученной зависимости виден характерный перегиб кривых, показывающий изменение механизма реакции, связанное с переходом трехфазной системы (Т, Ж, Г) в двухфазную (Т, Г). Исследуемая реакция топохимическая, поэтому были рассмотрены наиболее распространенные модели: степенная, геометрическая, Ерофеева, Гинстлинга-Броунштейна и Тамана. В моделях зародышеобразования лимитирующей стадией твердофазного взаимодействия является образование зародышей продукта на активных центрах или их рост. Характерным для процесса зародышеобразования является определенный период, в течение которого происходит только поверхностная химическая реакция инициирования, в это время не возникает никаких зародышей, то есть скорость образования зародышей равна нулю, а затем, начиная с момента образования зародышей, наблюдается резкое ускорение зародышеобразования. К моделям зародышеобразования относят степенную и Ерофеева. Степенной закон реализуется по механизму Багдасарьяна, согласно которому зародыши начинают расти лишь тогда, когда количество атомов продукта в них достигнет определенной величины. Применимость данной модели к исследуемой системе представлена на рис 2. Экспоненциальное возрастание функциональной зависимости ln(a) = f[ln(x)], позволяет сделать вывод о неприменимости степенной модели к исследуемому процессу взаимодействию. Модель Ерофеева описывает многостадийное зародышеобразование, происходящее в результате роста сферических ядер, число которых увеличивается с постоянной скоростью, с учетом их перекрывания. Применимость данной модели к исследуемой системе представлена на рис 3. 175

RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz