Труды КНЦ вып.5 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 5/2015(31))

Помимо этого, представляется интересным развитие варианта «экономной» гидродифторидной технологии, что особенно актуально для концентратов труднофторируемых минералов, таких как рутиловые, титаномагнетитовые, золотосодержащие техногенные отходы. Суть его в том, что с использованием механических приемов, например мокрого ситования, магнитной сепарации и др., можно на стадии, предваряющей фторирование, разделить сырье на фракции, что позволит отказаться от переработки гидродифторидом аммония всей массы. Так, для переработки золотосодержащих техногенных отходов предложен вариант магнитной сепарации с дополнением технологии обогащения химическим методом вскрытия гидродифторидом аммония. Известно, что для извлечения техногенного россыпного золота применение гравитационных методов, а также известных методов выщелачивания затруднено из-за связи тонкого золота с глинистыми минералами и породными компонентами. При проведении магнитной сепарации золотосодержащих техногенных отходов в слабом магнитном поле установлено, что выход магнитной фракции составляет от 80 до 95%. Анализ на содержание золота показал, что при проведении такой обработки ~95% золота концентрируется в немагнитной фракции. Фторирование немагнитной фракции гидродифторидом аммония дает возможность перевести алюмосиликаты, ильменит, кварц и гематит в растворимые фторометаллаты аммония и затем отделить их за счет различной растворимости или летучести в виде широко используемых в производстве продуктов. Переработка техногенных золотосодержащих отходов по предложенной схеме извлечения тонкодисперсного золота позволяет собрать золото в небольших по массе остатках и сконцентрировать его настолько, что становятся рентабельными пирометаллургические схемы извлечения золота [7]. Нами разработана методика гидродифторидной переработки золошлаковых отходов ТЭЦ. Установлено, что фторирование золошлаковых отходов гидродифторидом аммония и последующее водное и кислотное выщелачивание профторированного продукта позволяет сконцентрировать входящие в их состав ценные компоненты (золото, серебро, вольфрам, медь, цинк, церий) в нерастворимом осадке. Например, содержание золота доведено до 7.5 г/т. В результате проведенных исследований разработаны основы перспективной для промышленного внедрения технологической схемы по очистке природного графита от примесей. Получение высокочистого графита по гидродифторидной методике будет способствовать повышению комплексности использования графитоносного сырья, обогащенного благородными и редкоземельными металлами. На основании полученных результатов предложены и защищены патентами принципиальные технологические схемы переработки этих видов минерального сырья гидродифторидом аммония. Таким образом, использование NH 4 HF 2 в технологических процессах определяется физико-химическими свойствами фтораммониевых солей - продуктов взаимодействия кислородсодержащих соединений с гидродифторидом аммония. Гидродифторидные, или бифторидные, технологии переработки минерального сырья позволяют по сходным малооперационным замкнутым схемам в похожих аппаратах с высоким выходом извлекать не только все ценные компоненты в виде конечных оксидов или промежуточных простых и комплексных фторидов, но и золото и серебро из упорного и техногенного сырья. Возможности гидродифторидных процессов сродни достоинствам хлорной металлургии. Это, прежде всего, эффективное и полное вскрытие сырья и глубокое разделение целевых и побочных продуктов. Но, помимо этого, бифторидные процессы протекают при низкой температуре, их экологическая безопасность более надежна, а регенерация фторирующего агента более проста, поэтому гидродифторид аммония - перспективный реагент для комплексной переработки минерального сырья, и благодаря своей универсальности «мягкая» бифторидная технология должна найти широкое применение для вскрытия и концентрирования полезных компонентов многих видов редкометалльного и техногенного сырья. Литература 1. Фторидные технологии: тез. докл. всерос. научно-практич. конф. (Томск, 25-26 июня 2009 г.). Томск: Изд-во Том. политех. ун-та, 2009. 79 с. 2. Раков Э.Г. Фториды аммония // Сер.: Итоги науки и техники. Неорганическая химия. Т. 15. М.: ВИНИТИ, 1988. 154 с. 3. Андреев А.А., Ворошилов Ф.А. Способ разделения системы NH 4 F-TiF 4 сублимацией - десублимацией // Фторидные технологии: тез. докл. всерос. науч.-практич. конф. / Томский политехнический университет. Томск: Изд-во Том. политех. ун-та, 2009. С. 28. 4. Термические свойства нестехиометрических оксифторидов хрома / Е.И. Мельниченко, О.М. Горбенко, Э.Г. Раков, С.А. Полищук // Журн. неорган. химии. 1987. Т. 32, № 7. С. 1596-1598. 5. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф., Мельниченко М.Н. Испарение (NH 4 ) 2 SiF 6 в присутствии SiO 2 // Журн. неорган. химии. 2006. Т. 51, № 1. С. 33-37. 6 . Получение соединений бора и кремния при гидродифторидном вскрытии датолитового концентрата / Г.Ф. Крысенко, Д.Г. Эпов, М.А. Медков, Е.Б. Меркулов // Химическая технология. 2010. Т. 11, № 11. С. 646-650. 7. Переработка техногенных золотосодержащих отходов / Г.Ф. Крысенко, Д.Г. Эпов, А.А. Юдаков, М.А. Медков, С.И. Иванников // Химическая технология, 2011. Т. 12, № 3, С. 168-171. 79