Труды КНЦ вып.5 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 5/2015(31))

О 2 4 6 8 10 12 HN03 аналитическая, М Рис. 1. Диссоциация HNO3в воде Учет экстракции азотной кислоты проводили в рамках построенной нами по экспериментальным данным [5] модели с учетом зависимости диссоциации HNO 3 в водной фазе (уравнения (1.3), / = 1, 2, 3, /=1 и (1.1)) (табл.1, рис.2). Модель описыват экстракцию азотной кислоты с точностью 4.3% в интервале 0.15-14 моль/дм3. Таблица 1. Термодинамические константы и параметры неидеальности экстрагируемых комплексов азотной кислоты (100 %ТБФ) Экстрагируемая форма L g K Параметр неидеальности A HNOзТБФ 0.08807±0.00003 -0.02377±0.00001 (HNOз) 2 ТБФ 2 1.764±0.002 -2.633±0.001 (НШ 3 ЬТБФ -3.967±0.002 0.2340±0.0001 Рис. 2. Экстракция HNO3 в 100 % ТБФ Константа ассоциации ТБФ по реакции (1.5), равная 0.24, взята из литературы [ 6 ]. Логарифм константы экстракции нитрата аммония по реакции (1.4), равный -3.39, взят из литературы [7]. Термодинамические константы и параметры неидеальности реакций (1.2) и (1.6), где /=3, 4 для РЗЭ и иттрия, определены с учетом зависимости константы диссоциации HNO 3 и констант экстракции азотной кислоты от ионной силы с использованием программы MULCON по 756 экспериментальным точкам, представленным в базе данных (табл.2, 3). Таблица 2. Термодинамические константы и параметры неидеальности водных комплексов LnNO 3 2 + Комплекс LnNO32+ L g K Параметр неидеальности A Комплекс LnNO32+ L g K Параметр неидеальности A LaNO32+ 1.67±0.01 -0.0672±0.0001 SmNO32+ 2.26±0.01 -0.208±0.001 CeNO32+ 2 . 2 2 ± 0 . 0 1 -0.0362±0.0001 EuNO32+ 2.30±0.01 -0.234±0.001 PrNO32+ 2.08±0.01 -0.184±0.001 GdNO32+ 2.72±0.01 -0.259±0.001 NdNO32+ 2 . 0 0 ± 0 . 0 1 -0.176±0.001 y n o 32+ 2.45±0.01 -0.286±0.001 55