Труды КНЦ вып.5 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 5/2015(31))

такое поведение кривых намагниченности в режимах ZFC и FC позволяет говорить о том, что образец манганита LaMnO3, полученный низкотемпературным экстракционно-пиролитическим методом, состоит из наночастиц или их ансамблей. Для образца манганита LaMnO 3 максимум на кривой ZFC, отвечающий за температуру блокировки, наблюдается при 20 K. После достижения Tb намагниченность уменьшается с увеличением температуры. По сути дела, максимум, наблюдаемый на кривой ZFC, является суммой узких максимумов для частиц различных размеров. Наибольший вклад вносят частицы, составляющие большую объемную долю. Согласно температурным зависимостям намагниченности, полученным в диапазоне температур 2-300 K, все соединения Lai-xKxMnO 3 являются ферромагнитными с температурой Кюри выше 300 K. Образцы манганита La 1 -xKxMnO 3 с содержанием калия 0.1 и 0.15 имеют примерно одинаковый вид температурных зависимостей намагниченности. У образца La0815K 0185 MnO 3 проявляются при равных условиях более высокие значения намагниченности. Низкотемпературным пиролизом смешанных экстрактов получены нанодисперсные люминофоры на основе оксидов, оксисульфидов и фосфатов РЗЭ красного и зеленого свечения. Люминесцентные характеристики нанокомпозитов оценены по спектрам возбуждения и люминесценции при 300 K [7, 8 ]. В коротковолновой области спектра возбуждения люминесценции наноразмерного образца оксисульфида европия без соактиваторов наблюдается интенсивная узкая полоса (Xmax=250 нм), указывающая на наличие канала передачи энергии возбуждения на ион Eu3+. В длинноволновой области (Xem=615 нм) в интервале длин волн 400-500 нм присутствуют полосы, относящиеся к переходам, обусловленным наличием сульфидной серы, и малоинтенсивные полосы, соответствующие внутриконфигурационным f - f переходам иона Eu3+. В спектре люминесценции образца (Xexit=250 нм) наблюдается голубая люминесценция, обусловленная присутствием сульфидной серы, и красная люминесценция иона европия Eu3+. Однако в отсутствие соактиваторов интенсивность люминесценции иона Eu3+ невелика. Следует заметить, что интенсивность свечения и характер спектров люминесценции образцов, полученных в интервале температур пиролиза от 550 до 700оС, существенно не меняется. Исключение составляет только люминофор, полученный при более низкой температуре - 400°C (рис.3, кривая 1). Литературные данные и проведенные ранее исследования [5, 6 ] позволяют объяснить это образованием наночастиц минимального размера. МО 550 600 6Ы 700 /ѵ , н м Рис.3. Спектры люминесценции оксисульфида европия Xexit=395 нм (300 K), полученного при температуре пиролиза, C: 1 - 400; 2 - 450; 3 - 500; 4 - 550 Спектры возбуждения композита оксисульфидов европия, тербия, иттрия и празеодима (рис.4а) и образца оксисульфида европия (рис.3) идентичны по положению полос переходов, но интенсивность полос в спектре нанокомпозита люминофора выше. Это свидетельствует об увеличении передачи энергии возбуждения на ион Eu3+ в присутствии соактиваторов. В области 600-800 нм нанокомпозит показывает интенсивную люминесценцию красного цвета. В области 450-620 нм другой люминофор (оксисульфидов тербия, иттрия и празеодима) показывает интенсивную люминесценцию зеленого цвета, характерную для иона Tb3+, максимум которой приходится на 545 нм (переход 5 D 4 - 7 F 5 ). Пиролиз экстрактов европия и тербия с фосфорсодержащими экстрагентами позволяет синтезировать, по данным рентгенофазового анализа, наноразмерные порошки фосфатов - EuPO 4 или TbPO4. Спектр возбуждения люминесценции фосфата европия идентичен спектру возбуждения люминесценции оксисульфида европия. 474