Труды КНЦ вып.5 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 5/2015(31))
Обращает на себя внимание то, что статическая удельная проводимость керамического СЭ ТР Li0125Na0875NbO3, синтезированного при высоком давлении, во всем исследованном температурном интервале существенно выше проводимости СЭ ТР Li 0 . 1 2 5 Na 0 . 8 7 5 NbO 3 , синтезированного при нормальном давлении (рис.4). Как отмечалось ранее [4-6], ионная проводимость в СЭ ТР Li0125Na0875NbO3 со структурой перовскита осуществляется ионами Li+, так как геометрические условия для ионного транспорта наиболее благоприятны для А -катионов малого радиуса. В этом случае большая проводимость керамики высокого давления, по- видимому, связана с тем, что термобарическая обработка обеспечивает определенную степень упорядочения в А-подрешетке и структура керамики высокого давления характеризуется гораздо более высокой степенью микрооднородности и упорядоченности. Следует также полагать, что наблюдаемое (рис.4) изменение На отвечает изменению преобладающего механизма ионной проводимости: значения На = 0.32 эВ более характерны для проводимости по границам зерен, тогда как значения ~0.75 эВ - для объемной ионной проводимости. Выводы Различное поведение температурных зависимостей высокочастотной диэлектрической проницаемости и проводимости ТР Lia07Na0. 9 3Ta01Nb0. 9 O3 и Li 0 . 07 Na 0 .g 3 Ta 0 . 111 Nb 0 . 889 O 3 связано с методами получения используемых для синтеза исходных пентаоксидов ниобия и тантала. Использование соосажденных пентаоксидов приводит к заметному понижению температуры Кюри (~75K) для СЭ ТР Lia 07 Na 0 . 93 Ta 0 . 111 Nb 0 8 8 9 O 3 по сравнению с таковой для СЭ ТР Lia 07 Na 0 . 93 Ta 0 . 1 Nb 0 . 9 O3, что нельзя объяснить лишь незначительным изменением состава. Термобарический синтез СЭ ТР Lio. 125 Nao. 875 NbO 3 при ВД позволяет достигать более высокой степени упорядочения структуры и поликристаллической микрооднородности, что приводит к существенному изменению свойств по сравнению с СЭ ТР Li 0 1 2 5 Na 0 8 7 5 NbO3, полученным по обычной керамической технологии при НД. При этом существенно возрастает величина диэлектрической проницаемости и ионной проводимости. Литература 1. Веневцев Ю.Н., Политова Е.Д., Иванов С.А. Сегнето- и антисегнетоэлектрики семейства титаната бария. М.: Химия, 1965. 255 с. 2. Hot pressing of sodium lithium niobate ceramic with perovskite-type structures / B. Hardiman, R.M. Henson, C.P. Peeves, R.R. Zeyfand // Ferroelectrics. 1976. Vol. 12. P. 157-159. 3. Температурный гистерезис диэлектрической проницаемости для твердых растворов Li 0 . 12 Na 0 . 88 TayNb 1 -yO3 (y>0.7), синтезированных при высоком и нормальном давлении / Н.М. Олехнович, Ю.В. Радюш, Н.П. Вышатко, И.И. Мороз, А.В. Пушкарев, М.Н. Палатников // ФТТ. 2005. Т. 47, вып. 4. С. 679-685. 4. Синтез, фазовые состояния и электрофизические свойства твердых растворов высокого давления LixNa 1 -xNbO 3 / М.Н. Палатников, Н.В. Сидоров, В.В. Ефремов, О.Г. Громов, Ю.В. Радюш // Неорганические материалы. 2008. Т. 44, № 11. С. 1375-1379. 5. Структурные фазовые переходы в твердых растворах LixNa 1 -xNbO3, синтезированных при высоких давлениях / Ю.В. Радюш, Н.М. Олехнович, Н.П. Вышатко, И.И. Мороз, А.В.Пушкарев, М.Н. Палатников // Неорганические материалы. 2004. Т. 40, № 9. С. 1110-1114. 6 . Палатников М.Н., Сидоров Н.В., Калинников В.Т. Сегнетоэлектрические твердые растворы на основе оксидных соединений ниобия и тантала. СПб.: Наука, 2002. С. 304. 7. Tsai Y.-T., Whitmore D.H. Nonlinear least-squares analyses of complex impedance and admittance data for solid electrolytes // Solid State Ionics. 1982. Vol. 7. Р. 129-139. Сведения об авторах Ефремов Вадим Викторович, к.т.н., Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В.Тананаева КНЦ РАН, г.Апатиты, Россия , efremov@chemy.kolasc.net.ru Палатников Михаил Николаевич, д.т.н., Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В.Тананаева КНЦ РАН, г.Апатиты, Россия , palat_mn@chemy.kolasc.net.ru Сандлер Владимир Абрамович, к.ф.-м.н., Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В.Тананаева КНЦ РАН, г.Апатиты, Россия , abv1@chemy.kolasc.net.ru Efremov Vadim Viktorovich, PhD (Engineering), I.V.Tananaev Institute o f Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials of the KSC of the RAS, Apatity, Russia , efremov@chemy.kolasc.net.ru Palatnikov Mikhail Nikolaevich, Dr.Sc. (Engineering), I.V.Tananaev Institute of Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials of the KSC of the RAS, Apatity, Russi a, palat_mn@chemy.kolasc.net.ru Sandler Vladimir Abramovich, PhD (Physics and Mathematics), I.V.Tananaev Institute of Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials of the KSC of the RAS, Russia, abv1@chemy.kolasc.net.ru 346
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz