Труды КНЦ вып.5 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 5/2015(31))

Идентификация и исследование полученных образцов проводились следующими методами: • рентгенофлуоресцентный элементный анализ - элементный анализатор СпектросканМАКС-GV (НПО «Спектрон», РФ); • рентгенофазовый метод - рентгеновский дифрактометр ДРОН - 6 (НПП «Буревестник», РФ), рентгеновский дифрактометр D2 Phazer; • дифракционный анализ - лазерный дифракционный анализатор FritschAnalysette-22 (Nanotech); • сканирующая электронная микроскопия - сканирующий растровый электронный микроскоп VEGA3 LMH(TESCAN, Чехия) с энергодисперсным рентгеновским микроанализатором (OXFORD, Великобритания). Источником ионов гольмия служил безводный хлорид гольмия(Ш) (99.99%). Все операции взвешивания безводных хлоридов проводили в перчаточном боксе MbraunLabStar. Обезвоживание шестиводного хлорида никеля (кобальта) NiCl 2 • 6 H 2 O(СоCl 2 • 6 H 2 О) до чистого безводного хлорида проводилось с помощью тетрахлорида углерода по общеизвестной методике [ 6 ]. Электролиз проводили в высокотемпературной кварцевой ячейке в атмосфере инертного газа - аргона - при температуре 973К. Катодом служил вольфрамовый стержень высокой чистоты диаметром 3 мм. Анодом и одновременно контейнером для расплава служил стеклоуглеродный тигель с алундовой подложкой. При электролизе расплавленной смеси KCl-NaCl, содержащей трихлорид гольмия (0.5^2.5 мол. %) и дихлорид никеля/кобальта (0.1^2.5 мол. %), при плотности тока 0.5^2.0 А/см 2 на вольфрамовом электроде образуется металло-солевая «груша». Получившийся продукт в большинстве случаев не удерживается на вольфрамовом катоде и падает на дно тигля. В некоторых случаях удается осадок удержать на катоде (рис. 1). Рис.1. Металло-солевая груша интерметаллидов гольмия и никеля и катодный осадок интерметаллидов гольмия с кобальтом на алундовой подложке Выщелачивание катодного осадка в горячей дистиллированной воде позволяло определить целевой продукт от солевой фазы. После многократной промывки в дистиллированной воде осадок сушили в вакуумном сушильном шкафу при температурах 373-423К. Фазовый состав катодного осадка представлен на рис.2, 3. В зависимости от состава электролизной ванны и параметров электролиза получалась смесь фаз металлического никеля (кобальта), интерметаллидов HoNi, HoNi5, HoNi 3 (НоСо2, НоСо,. НоСо5, Но 2 Соі7). 2Theta Рис.2. Рентгенограмма продукта гальваностатического электролиза, полученного из эквимольного расплава KCl-NaCl, содержащего HoCl 3 2.5 мол. % и NiCl 2 0.5 мол. % на вольфрамовом электроде (ik = 1.2 А/см2; Т = 973 К; S = 2.43 см22. Стандартные линии: 1 - HoNi; 2 - HoNi5; 3 - HoNi 3 245