Труды КНЦ вып.5 (ХИМИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ вып. 5/2015(31))

LaCl3+ 1.5Н2О ± 3е ^ 0 . 5 О 2 Т+ 3HCl + La(OH)3j + Н 2 Т. Структура и фазовый состав полученных продуктов охарактеризованы методами низкотемпературной адсорбции азота (БЭТ; FlowSorb II 2300), рентгенофазового анализа (РФА; дифрактометр ДРОН-3), термического анализа (ТГ, ДСК; NETZSCH STA 409 PC/PG с изолированной Pt-PtRh термопарой). Фазовое разнообразие осадков может быть использовано при выборе условий разделения металлов выщелачиванием более растворимой формы. Фотокаталитическую активность (ФКА) образцов оценивали фотоколориметрически (ФЭК-56 ПМ) по степени обесцвечивания красителя - ярко красного раствора восстановленного ферроина (C12H8N2)3 FeSO4. Получаемый при электрогидролизе Ce(NO3)3 осадок желтого цвета является одноводным диоксидом церия^У) - СеО2^Н20 с характеристическими рефлексами 3.12, 1.91 и 1.63А, неизменными как для гидратированного, так и подвергнутого термообработке при 400^600°С дегидратированного СеО2 (рис.1а, 2а) Термическая обработка La(OH)3сопровождается превращениями, промежуточным продуктом которых является образование при 400-500оС оксогидроксида пониженной кристалличности LaOOH (2.96 и 3.40А), что может быть также основой для разделения совместно электроосажденных продуктов лантана и церия. Дальнейшее повышение температуры (рис.1б, 2б) сопровождается кристаллизацией оксида лантана La2O3 из аморфизированной матрицы. Окончательная дегидратация происходит при температурах выше 850оС. При этом формируется оксид La2O3 гексагональной сингонии (1.64; 1.97; 2.98 и 3.40А). Процессы термического разложения продуктов гидролиза протекают согласно реакциям: CeO2-H2O ^ Ce02-0.5H20 ^ CeO2 60-250оС 300-600оС; 60-250оС 250-470оС 470-925оС. б а Рис.1. Термограммы продуктов электрогидролиза нитратов церия (а) и лантана (б) Продукты электрогидролиза солянокислых солей церия и лантана, по данным РФА, похожи на соединения от электрогидролиза их азотнокислых солей [2-4]. Фазовые превращения были отслежены также и при электрогидролизе совместных растворов с различными соотношениями Ce/La, моль/моль [3, 4]. Удельная поверхность полученных осадков составляла 20^70 м2/г, чему соответствуют порошки в наноразмерном диапазоне 8^74 нм. 2Ѳ 26 Рис. 2. Рентгенограммы сухого и прокаленных (цифры при кривых, оС) продуктов электрогидролиза нитратов церия(а) и лантана (б) 198