Карело-Мурманский край. 1931, N9-10.

№ 9 —Ю КАРЕЛО-МУРМАНСКИЙ КРАЙ 49 Вывод отсюда напрашивался сам собой: обычное крем­ некислое (жидким стеклом) дубление и дубление нефе­ лином несовместимы. Этого, конечно, можно было ожи­ дать заранее. В самом деле, обычный кремнекислый натр, жидкое стекло, является продуктом чрезвычайно жестокой обработки кремнезема—сплавлением его со щелочами либо Na 2 S 0 4, и соответственно же жестоки, едки и известные свойства этого продукта. Наоборот, нефели­ новая вытяжка, как кожевники предпочитают называть свой дубящий раствор, представляет собой очень дели­ катный продукт как по способу приготовления:—обра­ ботка малых порций нефелина большими количествами всего 11 /г% - н°й кислоты, так и по свойствам самой вытяжки: она содержит всего 0 , 8 % S i0 2, несколько меньше А1 2 0 3 и соответствующие количества прочих ингредиентов. Прежде всего отметим, что эта цифра 0,8—0,85% S i0 2 —предельная, характеризующая соответ­ ствующую растворимость этой формы S i 0 2, и все же адсорбционная способность этой кремнекислоты так ве­ лика, что, как сказано, шкура из этого слабого раствора (а при дублении мы, как то будет указано далее, нередко и этот раствор еще разбавляем втрое) выбирает это S i0 2 до 14% против сухого веса самой шкуры. Но скоро мы получили и прямые доказательства этого коренного отличия „нефелиновых форм" S i 0 2 от обыч­ ных. Эти выводы явились результатом наших попыток скомбинировать нефелиновое дубление с обоими основ­ ными существующими родами дубления: хромовым и краснодубным (растительным). В отношении первого нами весьма быстро был получен результат, что выдубленная нефелином кожа хрома больше почти не принимает, и даже, наоборот, задубленная хромом кожа в нефелиновой ванне начинает терять свой хром и взамен последнего обогащается нефелином. В полную противоположность этому краснодубная (растительными таннидами) додубка нефелиновой кожи приводит к тому же эффекту, чго и растительная додубка хромовой, т. е. дубленная нефе­ лином кожа в состоянии принять еще полное количество и растительного дубителя, причем получаются харак­ терные картины в разрезе такой кожи: либо трехслойная, между двумя темными смешанными слоями одна белая полоска чисто-нефелинового дубления, либо сплошь од­ нородная картина комбинированного дубления, если про­ держать в краснодубной ванне большее время при соот­ ветствующей концентрации дубящего сока. Эти два ре­ зультата, очевидно, приводят к заключению, что нефе­ линовый золь, в противоположность тому, что мы имеем для золей кремнекислоты, несет п о л о ж и т е л ь н ы й заряд или, говоря языком биолога, соединяется не с амино­ группами коллагена, а с его карбоксильными группами, т. е. с теми же частями коллагеновой молекулы, с которыми соединяется хром. Так как с теми же карбоксильными группами коллагена соединяется и алюминий в квасцо­ вом дублении, то напрашивается вывод, что центральным ядром дубящего нефелинового комплекса является не кремний, а алюминий в полном согласии с тем, к чему приводит известная классификация алюмосиликатов акад. В. И. Вернадского. Нефелиновое дубление таким обра­ зом ставится в один ряд не с кремневым, а с хромовым и алюминиевым,— и теперь вполне понятно, почему нефе­ линовая ванна не может быть защитой против послед­ ствий первого. Новая базирующаяся на рентгеноскопическом промере кристалла структурная формула нефелина как нельзя лучше иллюстрирует это положение вещей. Структура эта требует прежде всего помножения обычной брутто- формулы нефелина на 1>/2, именно, вместо Na 2 0 . А 120 3- 2 Si 0 2, мы напишем Na 3 Al 3 Si 3 0 12 (тройки эти, конечно, наиболее приличны и вообще для г е к с а г о ­ н а л ь н ы х кристаллов нефелина), и в развернутом виде: S i0 4 _.А1, S iO / S i0 4 AL Na, В наиболее хорошо разработанном теоретически хро­ мовом дублении нам давно уже известно, что наилучшими дубителями являются координационные комплексы. То же мы имеем и здесь: центром дубящего агента является алюминий, но отягченный тремя ортосиликатными груп­ пами, он теряет свою относительную дубящую легко­ весность и приобретает настоящие дубные свойства. Химический анализ дает замечательное подтверждение этому. Хотя, как сказано, в дубящей ванне анализ дает приблизительно одинаковые количества как S i 0 2, так и А1 2 0 3, в к о ж е нефелинового дубления при обычных 9 —10% первого второго бывает не более 1—2% , т. е. столько, сколько требуется приведенной структурной формулой. * Как сказано, кожа чисто Нефелинового дубления уже имеет полугодовой срок испытания как на складе, так и в виде обуви на ногах, и показала прекрасные свой­ ства носкости, но, к сожалению, только в условиях не­ попадания ее в значительную мокроту. Воды она боится, и продолжительная ванна ведет к тому, что усвоенная кремнекислота вымывается обратно, и кожа раздублива- ется, но не до конца: 2 и до 3% S i 0 2 при всяких ус­ ловиях остаются в коже связанными намертво, но все же этого количества оказывается недостаточно для со­ хранения товарных свойств кожи. Пришлось думать о закреплении этого дубления. Принципиальных затруднений в этом не было, и уже выше было сказано, что проще всего это достигается растительною додубкою; к сожа­ лению, при этом получается слишком темный, почти черный цвет кожи из-за всегда присутствующего в не­ фелине железа (железо -)- танниды = чернила). Замена значительной части растительных таннидов сульфит-цел- люлозным экстрактом (продуктом переработки отбросов наших бумажных фабрик) при природных осветляющих свойствах последнего —дала еще лучшие результаты, но совершенно исключительные результаты были получены при второй и закрепительной ванне из железа. Создается впечатление, что это две половины одного процесса, как бы специально созданные друг для друга, ибо если не­ фелиновое дубление нуждается в дополнении, то нужно сказать, что и железное дубление, несмотря на полуто­ равековую давность его попыток, до сих пор все еще не могло найти свого самостоятельного разрешения. Взаим­ ный же их эффект на коже, как сказано, решает задачу исключительно хорошо. Однако, на этой второй части современного нефелинового дубления, хотя и представ­ ляющей особый интерес для кожевника по некоторой деликатности требующихся манипуляций, мы не будем останавливаться. Еще менее можно сказать о химической стороне дела: образующийся силикат железа—а по вы­ шесказанному, вероятно, будет лучше назвать его нефе- линатом или как-либо иначе— еще совсем не исследо­ ван химически. Для кожевника в условиях современного тяжелого положения с дубителями особенно привлека­ тельна легкость получения железных солей: всюду, где есть железные отбросы и отбросная же слабая серная