Карело-Мурманский край. 1931, N9-10.

48 КАРЕЛО-МУРМАНСКИЙ КРАЙ № {)—10 Уртитовое дубление 1 Должно сразу оговориться, что название, поставлен­ ное в заголовке, не совсем точно. Дубящим началом пока всегда являлся лишь нефелин, и дубящая ценность минерала или породы расценивается пропорционально содержанию в них нефелина, так что термин „уртитовое дубление", подхваченный и прессою и в ведомственной переписке, лишь отдает должное той превалирующей роли, которую должен играть is деле снабжения этим материалом Карело-Мурманский край с его неиссякае­ мыми источниками нефелина—хибинскими уртитами. Самое дубление нефелином представляется—по крайней мере в историческом разрезе— попыткой разрешения проблемы кремневого дубления, в частности дубления жидким стеклом. Сейчас у нас большие сомнения на счет правильности такого подхода к вопросу, но исто­ рически путь был именно таков. Кремиекислота в виде именно жидкого стекла издавна уже привлекала внимание кожевпиков-теоретиков в качестве ду­ бителя. Достаточно давно установлено, что коллоидный раствор кремнекислоты, з о л ь ее (или в з в е с ь по русской терминоло­ гии проф. В. Я- Курбатова, которая будет, наконец, нужно наде­ яться, принята нашими физико-химиками), подобно раститель­ ным таппидам, несет отрицательный заряд и осаждает желатин из растворов последнего. В 1862 году основоположник совре­ менной коллоидной химии Томас Грэм, изучая это осаждение желатина кремнекислотою, писал - следующее: „Силикат же­ латина выпадает в виде белоіі хлопьевидной непрозрачной массы, если осторожно прибавлять к раствору' желатина рас­ твор кремнекислоты, при чем первого должен быть избыток. Выпавшиіі осадок в воде нерастворим и пе разлагается при промывании. Приготовленный таким обризом силикат желатина содержит на 11 частей кремнекислоты около 92 частей жела­ тина. Полученный таким образом из желатина продукт больше во влажном состоянии пе загнивает. Если же раствор же­ латина прибавлять к раствору кремнекислоты с избытком пос­ ледней, то выпадает косиликат с содержанием на 100 частей кремнекислоты 56 частей желатина". Эти старые грэмовские опыты побудили Хау 3 предпринять изучение кремнекислоты в качестве дубителя (в желатине ко­ жевник видит свою сырую кожу, „голье“, как бы в идеализи­ рованном виде). Пе останавливаясь на подробностях, отметим, что получить таким образом—при помощи растворов жидкого стекла — кожу из шкуры — а основным нх различием бу­ дет потеря способности загнивать при действии влаги — уда­ лось весьма быстро. Эта кожа содержала 17—24% кремнекис­ лоты, отличалась чистым белым цветом и легко переносила отделку и прочие заключительные операции выработки коже­ венного товара вполне подобно хромовой коже. Но дальше начинались неприятности. Через короткий промежуток времени, часто через 2-3 дня, кожа начинала „трещать", становилась хрупкой и при пуске в обработку чрезвычайно легко и быстро разрушалась, очевидно, в результате воздействия образую­ щихся острых режущих кристаллов кремнекислоты на фабри­ ках кожевой ткани. Попытка залечить это наружным покры­ 1 Имеющая место некоторая перегруженность статьи спе­ циальной терминологией и подробным описанием технологи­ ческих процессов сохранена, чтобы не нарушить цельности материала, дающего всестороннее освещение вопроса Ред. 2 Le Cuir VIII, 209, 257, 314 (1919). 3 Journ. of the Chem. Society XV, 246 (1862). тием такой кожи при помощи дополнительного растительного додубливания пе удается, ибо по вышесказанному раститель­ ные таппиды несут заряд того же знака, что и золь кремне­ кислоты, и кожа, коллагеновые волокна, столь обильно насы­ щенные и нейтрализованные последнею, первых более не при­ нимают. Сравнительно лучших результатов можно было до­ стичь с помощью предварительной задубки голья алюминие­ выми квасцами. Жадность, с которою поглощался кремнезем коллагеном, как будто значительно при этом умерялась и по­ лучалось желательное замедление процесса. Но быстро выяс­ нилось, что это лишь паллиатив. Во-первых, дубящие золи гидрата, окиси алюминия и кремнекислоты несут противопо­ ложные знаки, а потому соединяются с разноименными груп­ пами коллагена (который сам по себе, как известно, амфотерен) и таким образом друг другу на самих волокнах не мешают, но противоположность их знаков делает то. что они способны нейтрализовать и друг друга еще до проникновения в поры кожи. Этот последний процесс и является замедляющим, но лишь паллиативным, так как все указанные последствия кри­ сталлизации кремнекислоты все же выявляются несколько позже. В процессе ведшейся по заданию Комитета по хими­ зации и под руководством акад. А. Е. Ферсмана работы по изучению растворимости нефелина в кислотах при попутном обнаружении многих иных интересных свойств получавшихся золей, автор все же был соблазнен именно этим наличием в нефелиновом растворе и крем­ некислоты и окиси алюминия для попытки применить эти растворы для дубления. Характерная для кожевника проба этих нефелиновых растворов на язык (вяжущая спо­ собность, адстрингенция) уже говорила в пользу этой попытки, но первые опыты с применением малостойких золей, полученных непосредственным растворением в кислоте уртита, не дали никаких положительных резуль­ татов. Но когда было приступлено к просветлению и ста­ билизированию этих золей при помощи столь обыч­ ного для кожевника метода прибавки минеральных солей, в частности обычной поваренной соли,—тотчас полностью получился эффект и в области дубления. IІодготовлепная сырая шкура — г о л ь е — после погружения в чан с таким раствором на время от 12 до 48 часов (если же желательно процесс ускорить, то это дубление ведется во вращающемся барабане) захватывает соответственно, считая на сухое вещество, от 4 до 1 2 °/0 SiOa и соответ­ ствующие, но меньшие количества прочих компонентов нефелина и превращается в к о ж у чистого белого цвета, но очень хорошо воспринимающую окраску, жировку п отделку с совершенно однородным разрезом, производя­ щим впечатление „сытости11, достаточно стойкую и в то же время гибкую и эластичную. Но главное—имеющиеся образцы (в виде целых воловьих кож и пошитой обуви) с уже 6 -месячной давностью совершенно не показали обычных столь опасных и неприемлемых для кожевника последствий дубления кремнекислотою, о которых гово­ рилось выше. Но когда мы попытались использовать не­ фелин лишь в качестве предварительной стадии для соб­ ственно кремнекислого (по рецепту Хау—-жидким стеклом) дубления, мы быстро встали перед прежней, хотя, прав­ да, и уменьшенного масштаба, картиной кремневого разрушения кожи.