Петрова, Г. А. Модель ионной химии Д-области ионосферы / Петрова Г. А., Брюнелли Б. Е. ; АН СССР, Кол. науч. центр, Поляр. геофиз. ин-т. - Препр. ПГИ-90-09-77.

ствии' с 1391 принято равным 9.9 ккал моль-1. Константа скорости к-Сг) для иона рассчитана по значе нию К+(т)= Ю” 30( То/Т ) 5*2 из работы f 18 7 и значениям &Н из работы [4 lJ . Реакпии образования и распаде ионов группы NO*(HsP)n{n = 1-3) (pp.26,27,31,33,44,48 в табл.1) изучены сравнительно полно [11,15,16, 26,27,43-46]. Наиболее полный объем данных представлен в работе [27 ], они и были использованы нами в расчетах. Было принято также, что из менение энтропии й£ для реакций образования связок типа NO'CtfzoJn с разной степенью гидратации п одинаково и равно измеренному для связ ки NDf'HzQ ( Я5 = 23 э .с ., I э .с . = I кал моль--1-). Известны значе ния констант скоростей прямых и обратных реакций и энергии связи ио нов. Показатель температурной зависимости, измеренный для реакции об разования иона ыо*(Иго}^ (/72= 4 .7 ), был округлен и для всех реакций об разования ионов N0+Сн^о!^ принят равным 5.0. Ионы типа NQ+(HzQ)n . Л/2 (/2= 0-2) образуются и распадаются по реакциям pp.22,32,40 и pp.23,34,41, соответственно. Лабораторные дзн- ные имеются только .для реакций с участием иона МО*»л/2 : измерены Х+М К .- (т),& 5 ъ 6 Н , см.табл.3. В работе [24 ] найдено, что измерениям ионного состава лучше всего соответствует значение и+(т)= 2 Ю -^ * (т д/т )^*^. Это значение константы было принято для реакций образова ния ионов NO' 1 ' НгО '^2 и ЫО^Сн^О)^ •^ . Константы скоростей обрат ных реакций вычислены в работе [ 8 ], исходя из значения энергии с еязи для иона N0*-А/2 = 0.21 эВ ( а//.= 4.8 ккал моль"*),. Исходя из это го значения были рассчитаны значения энергии с еязи для двух других ио- ное рассматриваемого типа NO+-н 2 0-и 1 и N O * - е предположе нии, что энергия связи в ионной связке типа NO*fн 20 ) п ■ меняется с добавлением молекулы еоды в той же пропорции, что и в связке типа Аю 7 н*о) I т которой г (Я = 1-3)>из измерений известно значение §8. Кроме того, было предположено, что изменение энтропии (A S = 18.8 э . в . ) , приведенное в [23], одинаково для реакций с участием всех ионов типа HO+(HzOja •Иг . Ионы типа- NO+(H<l O)f l'CO^ (/?= 0-2) образуются и распадаются по реакциям pp.24,25,35,36,42,43. Измеренное значение энергии связи^б = 0.39 эВ ( ан - 9.0 ккал моль-^) [25~] имеется только для иона лЮ*-СОг Значения для двух других ионов данной группы рассчитаны в предполо жении, что они меняются в той же пропорции, что и в группе ^ 0 *(ч^ 0 )пл а изменение энтропии в каждой реакпии с'участием ионов /V0 при нято равным 18.8 э.е . по аналогии с реакциями, в которых участвуют ио ны группы М 0 +(нгО)п ‘ IМг , Константз скорости всех прямых реакций при нята равной илт)= 2.5 Ю-29( т 0 / т ) 5. 18