Петрова, Г. А. Модель ионной химии Д-области ионосферы / Петрова Г. А., Брюнелли Б. Е. ; АН СССР, Кол. науч. центр, Поляр. геофиз. ин-т. - Препр. ПГИ-90-09-77.

Условие минимума потенциала Q согласно 135J имеет вид: Z й\-£п£^=-~ — X_Q- 1 'Q ic. (+) где р ,, р - парциальное и полное давление, £ - газовая постоянная, Р, - коэффициенты, входящие в запись реакции в виде /Lo , % —О и характеризующие число частиц, обозначенных символом £ • . Потенцируя (4) и перейдя, воспользовавшись уравнением состояния идеального газа, от давлений к концентрациям, получим: П п * ‘ =. Р 1^[ ьт) * Ql ■Р*р (- jlfZ tU О-,,) (5) i I ' * где <г --* ./н й - постоянная Больцмана, Л/д- число Авогадро. Считая положительными для Ееществ, вступающих в реакцию, и отрицательными - для продуктов реакции, получим из (5 ) для реакции типа ( I ) : = ± e z J - SS. I (6) r r j f y j пт H * r j где д £ = QнезГ ^ кон ~ значение изобарно-изотермичес кого потенциала в начале и конце реакции. Так как в системе, где по стоянны р \л Т , возможны лишь реакции, ведущие к уменьшению изобар но-изотермического потенциала, то Из сравнения ( 2) и ( 6) получается: = ^ e* p ( ~ w ) (7) Формула (7 ) может быть использована для расчета константы скоро сти обратной реакпии к_по известным значениям скорости прямой реак ции и изменению термодинамического потенциала £ в ходе реакпии. Темперзтурную зависимость константы скорости прямой реакции принято представлять в виде степенной зависимости: ,К+( т ) = ^ [ Т о ) ' ( - т ) т - W Скорость обратной реакции с учетом температурной зависимости при этом может быть записана в виде: t j r j - 0 ) 1« где Пс = 2,5 I0 19 - число Лошмидта. Учитывая (3 ) найдем для стандарт ных условий К Л Т ') - П .- e* p ( - $ - ) - e* p ( - i r ) и для любой температуры Обе формулы могут быть представлены в виде '13