Методы и средства вычислительного эксперимента / Акад. наук СССР, КНЦ, Ин-т информатики и мат. моделирования технолог. процессов. – Апатиты : Кольский научный центр АН СССР, 1990.

n = т\0 (1 + 2.5Ф + 7Ч'2 ), (6) где Т] - наблюдаемаявязкость, rj 0 - вязкостьраствора, состоящегоизотдела ныхмономеров, а 4Т R^ o/3N ( 7 ) естьобъемнаядоля, занятаясферами. Ввыражениях (6,7) концентрацииСи c/N определяютсясрответственнокакчисломономеровичислоцепейвединице объема, авсеразмерысистемынормированынадлинумономера. Отметим, чтове личина Ч' (Т) ничтоиноекакстепенькластеризациирасплава/4/. Прирасчетепоуравнению( 6 ) былопринятодостаточнопрозрачноедопуще ниеотождественностиассоциата"В" отдельномумономеру. Приэтомзависимості Т) 0 (Т) полученаспомощью(I) экстраполяциейлинейногоучастка дГ^СП (рис.2) всубплавильнуюобласть. Результатырасчета Ф(Т) представленына рис.4. Показано, чтосповышениемтемпературыстепенькластеризациимонотон носпадаетотмаксимальногозначения12.7$ при донуляприТ“ І272°С и выше. Такимобразом, спозицийскейлинга/14/ расплавHJI можносчитатьдоста точноразбавленнымполимернымрастворомвприближении слабогогелеобразова- ния. Спомощьювыражения(7) можноопределитьстепеньполимеризациирасплава НЛвпредкристаллизационномсостояниии, темсамым, оценитьсреднююпротяжен ность[МЪО^ ] -тетраэдрическихцепей. ПримемС«■0.472 (коэффициентупаковки жесткихсфервжидкости/15/) иR^ = г&. Тогдастепеньполимеризации опре делитсявыражением: М ) ~ 1 . 9 8 ( г а / г в ) 3 / ' V . (8) Расчетпо( 8 ) даетпримечательныйрезультат: степеньполимеризациирасплава НЛвинтервалетемпературІ253-І272°С практическинеменяетсяиравна80-82 мономерамнацепь. Соответствующаядлинаусредненнойцепипорядка400 А. Фактнеизменностистепени полимеризацииНЛестественнообъяснитьпрос транственнымразделениемобластейгельнойфракцииисредынезависимыхмономе ров(микросинерезис). Приповышениитемпературыдолягельнойфракции(сте пенькластеризациирасплава) уменьшается, втовремякактопологическиеха рактеристикиего структуры(косвеннымобразомсвязанныесостепеньюполиме ризации) остаютсянеизменными. Характеристикигельнойфракциицелесообразно рассматриватьспозицийконцепции"блобов" /14/, причемкаждыйблоб соответ ствуетоднойцепи. Считаясреду независимыхмономеровхорошимрастворителем гельнойфракции(параметрисключенногообъемамаксимален), оценимгеометри ческийрадиусблобаизследующегоскейлинговогосоотношения: R = а.Н3/5, (9) гдеа- характерныйразмеродногомономера. Полагая, каквуравнении(7), а~ 1 в> неодим R ~ 7 0 А. Сопоставляяэтотрадиусспротяженностьюцепивблс бе, можновидеть, чтогельнаясеткадостаточносильносжата. Последнее, по всейвидимости, объясняетсятенденциейкагрегациигельнойфракциииз-захи мическогосвязываниямономеров/14/. Интерпретируярезультатыпроведенныхмодельныхисследований, можносде латьследующиевыводы: I. ОсновнымиструктурнымиединицамиврасплавеНЛявляютсяассоциа видеанионныхмотивов, представляющихсобойтермодинамическигибкиеполимер ныецепиизсочлененныхвершинами [ігьо^] -тетраэдров. 64