Методы и средства вычислительного эксперимента / Акад. наук СССР, КНЦ, Ин-т информатики и мат. моделирования технолог. процессов. – Апатиты : Кольский научный центр АН СССР, 1990.

3. Ходкривой2 свидетельствуетопротеканииврасплавеШІ глубоких структурныхперестроек,Приэтомхарактерныйразмерассоциатовменяетсяс V о 8.63 А(ассоциаты"А", субплавильнаяобласть) до4.96 А(ассоциаты"В", об ластьперегревов). ВкристаллическомНЛбольшейстепеньюковалентностиотличаютсяоктаэдры [МЪО^ ] / 8 /. Дляионов N'd5+, имеющихнезаполненную d -оболочку, вкладко валентнойсоставляющейвNb -0-связьявляетсявесьмазначительным. Согласно /9/ степеньионностиэтойсвязисоставляет0.445, Втожевремясвязь Li -0 иметпреимущественноионныйхарактер/10/. Всеэтосвидетельствуетвпользу предположенияоналичиивжидкомНЛассопиатовименнонаосновесвязейМЪ -0 - Работы/II—13/ подтверждаютиуточняютэтотвывод. Онипосвящены, вчастнос ти, изучениюструктурырасплаваНЛметодомвысокотемпературной(І260-І520°С) спектроскопиикомбинационногорассеяниясвета, атакжеисследованиюмеханиз макристаллизациивсвязисособеннстямиэтойструктуры. Былопоказано, что основнымиструктурнымиблокамиврасплавеНЛявляютсяанионныемотивы, кото рыепредставляютцепиизсочлененныхвершинами [мъо^ - тетраэдров. Такимобразом, прикристаллизацииНЛпроисходитперестройкаструктуры вещества, связаннаяспреобразованием[иъо^ J _ тетраэдровжидкогосостояния в[KbOgJ - октаэдрыкристаллическогосостояния. Предполагается, чтотакая перестройкаимеетфлуктуационныйхарактер. Приэтомион МЪ-І+ меняетсвое координационноечислопокислородус4 на 6 . ВыводосуществованииврасплавеНЛассоциатовввидецепейсковалент ноймостиковой ... -мь ~ о- мь..— связыо[Nb 0 4 ] - тетраэдровявляетсяве сьмаважным, таккакпозволяетподойтикописаниюструктурыисвойствраспла ваHI спозицийконцепциитакназываемыхнеорганически?: полимеров/13/, а такжепривлечьметодологиюскейлинга/14/. Известно/13/, чторасплавынеорганическихполимеровсобщейформулой U e j M O j (гдеМ: Mb-5*, Р^+ , Ga-3+, Ge4 + , w 6+ ; Me - катионспреобладанием ионноготипасвязи) могутсодержатькакизолированные,таки.конденсирован ные[МО 4 ] - тетраэдрическиегруппировки. Взависимостиотсоотношениямоль ныхдолей R = 11 е 20 у/м 20 х возможносуществованиевеществс разнойсте пеньюконденсациитетраэдров. Степеньконденсацииудобновыражатьчерезве личину п = (х + Ry)/2, котораяхарактеризуетчислоатомовкислорода, при ходящихсянаодинатомметалла. Дляизолированноготетраэдра а= 4. Уменьше ниевинтервале п= 4-3 приводиткобразованиюцепейразличнойдлины, причем значению п=3.5 соответствует"миницепь" издвухсочлененныхвершинами [ік>4 ] - тетраэдров, а п= 3 - цепьбесконечнойдлины. Далеепри п=3-2.5 образуютсякомплексыслоистогостроения, вкоторыхтетраэдрыимеюттриобоб ществленныевершины, и, наконец, при п= 2.5-2 формируютсятрехмерныекар касы, вкоторыхтетраэдрысвязанывсеми четырьмявершинами. Длярасплава ымъо (х=5) имеем п=3-2.5, чтосоответствуетмодели [МЪО^j _ тетраэдрическихцепей, образующихкомпозиции, Слизкиекслоистым или"сеточным" структурам. Последнеепозволяет сделать выводоблизостиэтих структурктакназываемымполимернымгелям/14/. Использованиедляихописа нияметодологиискейлингатребуетопределениястепениидеальноститакогоро дагелей. Известно, чтодостаточноразбавленныйрастворполимерныхцепей(с концентрациеймономеров(С) иликонцентрациейцепей (с/и), где и - степень полимеризации) сгидродинамическойточкизренияведетсебякаксовокупность непроницаемыхсферэффективногорадиуса кг. Еслиобъемнаядолятакихсфер меньше305?, товязкостьполимернойструктурыможноописатьспомощьюмодифи цированногоуравненияЭйнштейна/4,14/: 63