Математическое моделирование комплексных процессов / Акад. наук СССР, Кол. фил. им. С. М. Кирова, Вычисл. центр ; [редкол.: В. С. Мингалев (отв. ред.) и др.]. - Апатиты : Кольский филиал АН СССР, 1982.

же при Т = 3 0 0 К) можно не учитывать вследствие очень быстрого обмена 0 2 - N 2 *"0^", протекающего с участием С> 2 . Скорость образования СЬ + из о £ может быть представлена формулой / 9 / : к і [ ° 2f + v i М 2 _________________ в о + ' { ( К 2 [О] + К 3 [ o 2 (1A g ) l + к _ ± [ 0 2] / К 4 [ H 2 0]j+1 • (2 ) где K l f Vl f K _ i = f ( T ) . Отсутствие эффективных процессов термического распада промежу точных ионов-связок Og”1N 2 и обусловливает существенное раз личие температурных зависимостей В п+ и Б 11Л+: N0 п „ - 4 . 4 п „ - 1 3 . 9 B0 j ~ Т ’ B N O + ~ T Другая важная особенность схемы образования СЬ^ Из о £ связана с существованием процессов: ° 4 + О — О* + 0 3 , о ; + 0 2 ( \ г )— О * * 2 0 2 , способных при высоких концентрациях О и О 2 g ) резко умень шить эффективность этого канала, что приводит к сильной зависи мости В q+ от концентрации этих компонент при любых температур ных условиях. Рассмотренная схема образования СЬ+ из 0 £ отличается от схемы / 1 1 / существованием дополнительного канала образования СЬ^ (через образование промежуточного иона 0 2 * N 2 ) , более эффективного, чем второй канал о £ ------*■ 0 £ -------►- О^ (Н 2 О), обыч но учитывающийся в схемах. Естественно, для строгой проверки схемы образования СЬ,+ из О 2 и выведенного из нее эффективного параметра В необходимо иметь массив данных одновременных измерений концентраций ионов О* 0 2+-Н20 , малых составляющих Н 2 О, О (^ Р ) и температуры. Сде ланные по имеющимся данным оценки В q + свидетельствуют о том, что введение в схему дополнительного канала образования 0 g (H 2 0 ) позволяет лучше объяснять экспериментальные результаты. + + Скорость образования СЬ 2 из Строгого детального рассмотрения процессов образования слож ных гидратных связок из простых, аналогичного сделанному для гидратации N O + , пока нет. Это объясняется прежде всего отсут ствием лабораторных измерений констант и температурных зависи мостей скоростей процессов образования промежуточных комплексов H+(H 2 0 ) n - lX (X = N 2 , 0 0 2 ) и их энергий связи. Поэтому для рассмотрения третьего канала схемы преобразований положительных ионов использована предложенная в / 6 концепция двух типов ионов- связок: СЬ+ , образующиеся из простых ионов N O + , О 2 и имею щие коэффициент диссоциативной рекомбинации о^сЪ* = 2 * 1 0 _6 СМ3С- 1 ) являюхся источником сложных ионов-связок ( Cbg"), имеющих о^сЪг = см ^ с- ^. Скорость образования СЬ* из Cb+(J$-) дается в / 6 / эмпирическим соотношением: 26