Естественнонаучные проблемы Арктического региона : восьмая региональная научная студенческая конференция, Мурманск, 15-16 мая 2007г. : труды конференции. Мурманск, 2008.

карбоната кальция. Слабосвязанные карбонатные группы разлагаются при 400-650° С, то есть в том же интервале температур, что и в случае МА-титаната кальция. Вероятно, эта часть СО 3 2' групп внедрена в разупорядоченную структуру CaZrCb по аналогии с СаТіОз. Для гафната кривые ТА подобны аналогичным кривым для цирконата (рис. 3). 7Г Дт,% ур Дго.* t, °С t, °С Рис. 3. Данные термического анализа образцов CaZrC >3 (слева) и СаНГОз (справа) после 30 мин МА в среде СО 2 Предварительная МА существенно повышает реакционную способность СаТіОз по отношению к азотной кислоте в «мягких» условиях разложения. В результате МА в течение 30 мин степень разложения титаната 20 % азотной кислотой при 20 °С достига­ ет 68-70 % при т:ж=1:25. Для неактивированного СаТіОз эта величина составляет не более 2 %. Среда, в которой осуществляется МА, не оказывает существенного влияния на степень вскрытия. CaZrCb и СаНГОз достаточно хорошо растворимы в кислотах, поэтому исследо­ вание их кислотного разложения интересно с точки зрения возможного разделения Zr и Hf. Первоначально были исследованы индивидуальные CaZrC >3 и СаНГОз. Обнаружено, что имеются некоторые отличия в характере разложения МА-образцов цирконата и гафната кислотой, а также в составе твердых остатков по данным РФА. Поэтому было принято решение исследовать распределение Zr и H f между твердой и жидкой фазами при растворении цирконата кальция, имеющего изоморфную примесь гафната ( 2.8 мас.% НГОг в сумме оксидов циркония и гафния). МА CaZr(Hf )03 проводили в течение 10 мин, так как именно при 10 мин МА имеется некоторое отличие в степени поглоще­ ния СО 2 цирконатом и гафнатом кальция (рис. 1). Условия экспериментов: выщелачи­ вание растворами ЗМ и 0.5М НС1, т:ж = 1:20, t = 20° С. Анализ на гафний в сумме ок­ сидов циркония и гафния, полученной осаждением гидроксидов из фильтрата с после­ дующим их прокаливанием, проводили рентгеноспектральным методом. Результаты экспериментов свидетельствуют о том, что ни условия МА (воздух, СО 2 ), ни концен­ трация кислоты не влияют заметным образом на распределение Zr и H f между раство­ ром и твердой фазой. По-видимому, на фоне большого содержания цирконата по отно­ шению к гафнату в условиях интенсивной гомогенизации образцов при МА сущест­ вующие незначительные отличия в поведении CaZr 0 3 и СаНГОз нивелируются. Это приводит к практически одинаковому соотношению Zr:Hf в исходном соединении и в жидкой фазе при растворении в кислоте. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 06-03-32198), гранта «Ведущие научные школы» №НШ-4383.2006.3 и регионального ЦКП «Мате­ риаловедение и диагностика в передовых технологиях». 24