Естественнонаучные проблемы Арктического региона : восьмая региональная научная студенческая конференция, Мурманск, 15-16 мая 2007г. : труды конференции. Мурманск, 2008.

разупорядоченную структуру CaZrCb в результате механосорбции с образованием СОз групп. Однако, поскольку цирконатная структура менее стабильна, чем титанат- ная, происходит выделение фазы СаСОз, о чем говорят приведенные далее данные тер­ мического анализа. Аналогичные процессы протекают при МА СаНЮз в СО 2 (рис. 2). Данные ИК-спектроскопии исследуемых соединений (не приведены) свидетель­ ствуют о том, что поглощенный углекислый газ присутствует во всех образцах в виде карбонатных ионов. На это указывает появление в ИК-спектрах расщепленной полосы ѵз валентных колебаний СО 3 2' группы в области 1520-1400 см’1, интенсивность которой растет с увеличением времени активации. Расщепление этой полосы может быть обу­ словлено как искажением геометрии СО 3 2" иона, так и присутствием структурно неэк­ вивалентных карбонатных групп. Уширение полос поглощения в ИК-спектре в области 700-400 см 1 и ухудшение их разрешения свидетельствует о нарастании дефектов кри­ сталлической решетки с увеличением продолжительности МА, что согласуется с дан­ ными РФА. СаТЮз CaZr0 3 СаНЮ 3 Рис. 2. Дифрактограммы образцов СаТіОз, CaZrCb , СаНГОз: 1 - исходные соединения; для титаната - 2, 3 и 4 - после 2, 10 и 30 мин МА в СО 2 ; для цирконата и гафната - 2, 3 и 4 - после 10, 20 и 30 мин МА в СО 2 соответственно (* - рефлексы Cao. 15 Zro. 85 O 1.85 и Cao.15Hfo.8501.85) Согласно данным термического анализа образца титаната после 30 мин механи­ ческой активации в атмосфере СО 2 , широкий эндотермический пик кривой, получен­ ной с помощью дифференциально-термического анализа (ДТА) (не приведена) в ин­ тервале 80-200 °С, отвечает удалению адсорбированной воды. Разложение карбоната с выделением углекислого газа происходит в интервале температур 350-620° С за 3 сту­ пени. Об этом свидетельствует наличие 3 эндоэффектов на кривой ДТА. Таким обра­ зом, расщепление карбонатной полосы в ИК спектре МА-титаната, по-видимому, обу­ словлено присутствием структурно неэквивалентных карбонатных групп. На начальном этапе нагревания цирконата после 30 мин МА в углекислом газе происходит удаление адсорбированной воды (рис. 3). Удаление основной части СО 2 происходит в интервале 650-800° С, что соответствует термической диссоциации фазы 23