Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. А. А. Мамуровский]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1962. - Т. 7. - 522 с., [9] л. ил., карты : черт., карты.

566 ЦВЕТА МИНЕРАЛОВ ния поглощения: полосы повторяются, смещаются и иногда дают совер шенно неожиданные тона окрасок, однако основная закономерность вы держивается. 5. Резкие и характерные полосы поглощения указывают на возникно вение определенного типа колебаний. Всякая нерезкая полоса поглощения говорит о (расплывчатости явления, которому отвечает как бы и «размазы вание» самого облака. Темные буро-красные кристаллы, таким образом, указывают на усилившийся беспорядок в расположении облаков, а метал лический блеск ведет нас к общему облаку — газу — туману, не связанно му с отдельными ионами или атомами. Попытаемся теперь на основании большой литературы выяснить зависимость того или иного цвета указан ного ряда от свойств и состояния кристалла. Для этого рассмотрим десять случаев понижения цвета, связанного со следующими явлениями: 1. Усиление поляризации (т. е. уменьшение величины р). 2. Усиление асимметрии электронных облаков. 3. Увеличение заряда иона, т. е. потеря электронов катионом. 4. Увеличение неоднородности решетки. 5. Увеличение неопределенности электростатического состояния ионов. 6. Повышение температуры наблюдения и образования. 7. Ослабление электронейтральности соединения. 8. Ослабление электрополярности решетки. 9. Увеличение размера частиц хромофора. 10. Сочетание ионов одного и того же элемента, но разной валентности. Во всех случаях п о н и ж е н и е о к р а с к и у в е л и ч и в а е т с я с р о с т о м б е с п о р я д к а в э л е к т р и ч е с к о м х о з я й с т в е к р и с т а л л а . 1. ПОНИЖЕНИЕ (УГЛУБЛЕНИЕ) ОКРАСКИ С УСИЛЕНИЕМ ПОЛЯРИЗАЦИИ ИОНОВ (УМЕНЬШЕНИЕМ ВЕЛИЧИНЫ Р) Это явление привлекло к себе внимание 60 лет назад, когда еще никто ничего не знал о ионах, ионных решетках и диполях. В 1879 г. химик Ницкий (Германия) подметил, что увеличение молекулярного и атомного веса красителя ведет к понижению окраски как раз в том направлении, о котором мы говорим; это наблю дете относилось к окраске тканей. Действительно, при данном катионе понижение окраски идет с увели чением атомного веса анионов: О—S—Se—Те или F—Cl—Вг—J, или Р—As—Sb. Это отвечает одновременно увеличению радиуса аниона и уменьшению ри, следовательно, связывает понижение с вертикальными рядами Менделеевской системы. Это правило влияния атомного или моле кулярного веса хромофора особенно проявляется в органических красите лях, при вхождении радикалов углеводородов (метил, этил, фенил и др.), присутствие же водорода переводит соединение в бесцветное. Однако это правило, очень характерное и понятное для анионов, со храняется и для катионов, что, очевидно, обусловлено более слабой связью наружных электронов у элементов нижних рядов таблицы Менделеева. Приведем примеры этой интересной зависимости в чистых химических препаратах: ZnS CdS HgS P2S3 A s 2S s Sb2S3 Bi2S3 белый желтый красный белый желтый красный черно-бурый Таковы примеры влияния атомного веса (и радиуса) аниона: СС14 CBr4 CJ4 С12 Вгг J2 бесцв. бесцв. красный зелено-желтый буро-красный фиолетово-красный (полуметаллический)