Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. П. Сердюченко]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1960. - Т. 6. - 742 с., [1] л. ил. : ил., карты. - Библиогр.: с. 660-692 и в конце гл.

386 ОБЩАЯ ЧАСТЬ пассивной поляризации можно пользоваться наинизшим пределом извест­ ных эков, тем не менее для некоторых ионов, например, Al, Be и даже Si, вопрос представляет большое значение, и вычисленные путем аддитивности величины U решеток мало точны. Однако, хотя, таким образом, мы не имеем достаточных данных для определения величин U, тем не менее можно сделать ряд очень важных энергетических выводов на основании величины эков. Казалось бы, что единственные простые анионы, которые входят в состав телокристаллизации, принадлежат к ионам максимальных эков: F — 0,37 и О — 1,55; однако практически оказывается иначе. Еще F играет некоторую роль, как таковой, со своим эком (самым большим в 17-й группе, но по абсолютной величине все же очень незначительным); однако по отношению к кислороду вопрос обстоит совершенно иначе. Анион О2- как таковой нам почти совершенно не известен в телокристал­ лизации и прямо входит в состав комплексных анионов [Si04]4-; [АЮ4]5~; [Р04]3~; [NbOsl1- и т. д. Во всех этих случаях для определения суммарной энергии решетки нам необходимо суммировать эки комплексного аниона, величина которого колеблется между 0,3 и 4,0 (в масштабе эков), что, конечно, полностью снижает теоретически возможную сумму: так, эк иона [Si04]4- около 2,8, тогда как, если подсчитать отдельноSi4+ X 402-, мы получим суммарную величину 15,2, т. е. в пять раз большую. Если исключить вероятные анио­ ны [А104]6~ и [Fe04]5 -с экамипорядка 3,8—4,0, то для остальных комп­ лексных анионов останутся лишь очень небольшие величины, порядка 0 ,5 -1 ,5 . Таким образом, анионы не вносят в построение решеток телокристал­ лизации большого энергетического пая; не лучше обстоит дело и с катио­ нами. Все катионы со сколько-нибудь большими эками превращаются в ком­ плексные анионы и, равным образом, теряют в энергии; таковы: В, частич­ но А1, С >Sc, по большей части — Ti, Р, Nb, Та, W, Be и т. д. Очень немногие катионы с большими эками дают самостоятельные ре­ шетки (Zr, Hf, Th, отчасти U), из остальных все ионы с относительно боль­ шими четными эками оказываются связанными с протокристаллизацией (Fe, Mg, Ni, Ti, Cr, отчасти Ca). Поэтому остаются в пегматитах катионы с н а и м е н ь ш и м и э к а м и , причем известные самые низкие эки действительно связаны как раз с телокристаллизацией, а именно: Элементы W Е К Cs 1 0,30 Ва 2 1,35 TR 3 3 ,5 8—3,98 Th 4 6,80 Мы можем выдвинуть такое положение: к г р а н и т н ы м п е г м а ­ т и т а м о т н о с я т с я э л е м е н т ы , д а ю щ и е а н и о н ы и к а т и о н ы н а и м е н ь ш и х в е л и ч и н с в о й с т в е н н о й и м к р и с т а л л и ч е с к о й э н е р г и и . Мы воздерживаемся пока от точных количественных подсчетов, но об­ щий характер и значение этого положения очень велики. Пример отдельного энергетического анализа. Как пример углубленного энергети­ ческого анализа привожу рассмотрение тех пяти основных правил, которые выведены были на основании описания 108 жил Ивеланда в Южной Норвегии в монографии Бъёр- ликке (Bjorlykke, 1935).

RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz