Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. П. Сердюченко]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1960. - Т. 6. - 742 с., [1] л. ил. : ил., карты.

ГЛАВА X X . ГЕОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПЕГМАТИТОВ 385 ведут к их п о в ы ш е н н о й р а с т в о р и м о с т и , и, вместо того что бы выпадать в начале геохимических процессов, ионы этой группы сохра няются в растворе относительно весьма долго. Что же касается до эков второй, амфотерной группы, то для нее характерны малые различия в энер гии обоих состояний; так, эки А13+ и [Д104]6_ примерно равны 4,5—5,0, так что образование того или иного типа не отражается особенно резко ни на потере или выигрыше энергии, ни на времени их осаждения. Но во всем этом явлении для нас важна зависимость образования ком плексных ионов от особенностей магматического или гидротермального раствора. Уже действие щелочей на растворы ионов трех указанных типов нам показывает различие: первая группа вовсе не осаждается в виде гидрата, третья осаждается, но в избытке щелочей растворяется, тогда как вторая играет среднюю роль в зависимости от щелочности раствора. Следователь но, решающую роль в ходе процесса играет pH раствора, т. е. его кислот ность или щелочность: в к и с л ы х п р е о б л а д а ю т п р о с т ы е и о н ы , в щ е л о ч н ы х о б р а з у ю т с я и о н ы к о м п л е к с ные . Отсюда вытекает и ряд важнейших геохимических последствий: маг матические расплавы или растворы в кислом или нейтральном виде не будут иметь оснований превращать свои катионы в анионы, и для них будет типичным н о р м а л ь н ы й ( г р а н и т н ы й ) п о р я д о к к р и с т а л л и з а ц и и с о г л а с н о в е л и ч и н а м U; но если расплавы или растворы по каким-либо геохимическим причинам сделают ся резко щелочными, их pH возрастет или изменится относительный ха рактер катионов по отношению к анионам, то для электростатического равновесия значительное число катионов второй группы перейдет в ком плексные анионы; в связи с этим получатся растворимые минеральные комплексы, и, вместо выпадения в начале процесса кристаллизации, они выпадут в конце его. Специальный геоэнергетический анализ. Как сказано, основной харак терной чертой элементов пегматитовой кристаллизации являются вели чины эпергии их решеток и кристаллоэнергии ионов, играющих роль в процессах. Если по отношению к последним можно применить обычные, приво димые мной в таблицах средние эки, то, к сожалению, этого нельзя ска зать про энергию самих решеток U, так как, за исключением нескольких случайных и очень мало точных определений Э. Шибольда (полевой шпат, нефелин и др.), сколько-нибудь точных данных о величинах энергии са мих силикатов мы не имеем. Конечно, на основе закона аддитивности (особенно применимого к пегматитам вследствие сферичности большин ства их ионов), можно теоретически вычислить приближенную величину и для большинства телосоединений, но на этом пути стоят такие труд ности: 1. Минералы телокристаллизации почти без исключения содержат комплексные анионы, энергетические показатели которых нам не всегда известны. 2. Эки простых ионов точно так же экспериментально изучепы лишь для наиболее распространенных элементов, тогда как для более редких они мною вычислены косвенно; таковы, например, эки Zr4+, Th4+, Nb6+, Та5+, Sc3+, и потому их точность много меньше. 3. При малой изученности комплексных анионов и незнании основных величин поляризации появляются затруднения с определением величин эков ионов очень малых радиусов. Хотя при общей слабой активной и 25 а . Е . Ферсман, т. VI