Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. П. Сердюченко]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1960. - Т. 6. - 742 с., [1] л. ил. : ил., карты. - Библиогр.: с. 660-692 и в конце гл.
380 ОБЩАЯ ЧАСТЬ Этот список элементов с наименьшими потенциалами совершенно от четливо показывает, что типичные элементы телокристаллизации как раз совпадают с ним. Отдельные исключения связаны с многовалентны ми ионами, для которых отрыв первого электрона в сущности не показа телен. Исключение составляет Be с его относительно высоким потен циалом. Я не продолжаю далее анализа связи с потенциалом ионизации, так как мы знаем из теории эков, что величина эков для катионов типа благо родных газов очень близка к потенциалу ионизации, и потому все те вы воды, которые мы далее сделаем по отношению к экам катионов, могут быть почти полностью перенесены и на потенциал ионизации. И о н н ы й п о т е н ц и а л представляет некоторую искусственную величину (w : г), которая с большим успехом была применена Картлед- жем для выражения способности ионов давать прочные гетеровалентные соединения. Нет никакого сомнения в том, что теория эков, основанная на экспериментальных данных, в общем углубила теорию ионного по тенциала. Как и следовало ожидать, к конечной кристаллизации относят ся катионы с самыми низкими ионными потенциалами. 9. СВОЙСТВА СВЯЗИ, В КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ РЕШЕТКАХ Прочность связи в кристаллической решетке в общем определяется величиной энергии решетки, но при условии учета ее характера. Так как всякое нарушение связи идет, по линии наименьшего сопротивления, то совершенно очевидно, что в случае, если энергия решетки локализи рована в особых «островах», приходится считаться лишь с силами сцепле ния островов между собой. Рассмотрим последовательно основные черты прочности соединений телокристаллизации. А т о м н ы й и м о л е к у л я р н ы й о б ъ е м ы . Кривая атомных объемов Лотара Мейера очень определенно намечает положение различ ных типов атомов, причем литофилы занимают нисходящие ветви кривых. В этих нисходящих кривых мы различаем нижнюю часть, переходя щую в самые пониженные участки кривых, где расположены атомы наи больших удельных весов и наименьших объемов, т. е. атомы сидерофилов и протофилов. Телефилы силикатной (пегматитовой) кристаллизации за нимают совершенно определенное место — самых верхних частей кривых, причем щелочи лежат в самых верхних пиках. Таким образом, наиболее характерные элементы пегматитовой кристаллизации характеризуются наибольшим объемом атома, чему, согласно И. И. Заславскому, отвечает и наибольший молекулярный или удельный объем соединений. Э. Ши- больд подсчитал плотность кислородных упаковок главнейших силикатов и отметил, что она падает, притом очень сильно, от протокристаллизации к конечным выделениям гранитных пегматитов —цеолитам. М е х а н и ч е с к а я п р о ч н о с т ь находится в зависимости от энергии ионов и кристаллизационной структуры. Из отдельных подсчетов видно, что в пределах хода кристаллизации гранитных пегматитов проч ность падает; однако точные расчеты на основании моих формул осложня ются строением силикатных решеток. Во всяком случае, ход твердости показывает, что вообще к концу пегматитового процесса прочность реше ток уменьшается. Т е р м и ч е с к а я у с т о й ч и в о с т ь главнейших элементов телокристаллизации определенно падает по сравнению с протокристалли зацией, и такие характерные показатели, как коэффициент термической связи или коэффициент Анри, дают самые низшие величины.
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz