Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. П. Сердюченко]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1960. - Т. 6. - 742 с., [1] л. ил. : ил., карты.

376 ОБЩАЯ ЧАСТЬ лентные ионы вообще выпадают весьма рано в ходе процесса, то очень ско ро при кристаллизации пегматитового остатка окраска приобретает более светлые и белые тона. Основные черты окраски, бесцветность самих пегматитовых образова ний и темные тона титано-урано-ниобо-танталатов находятся полностью в зависимости от поляризации решеток (и частичной их деполяризации) в пегматитах и от одновременного присутствия ионов разной валентности (Fe2+ + Fe3+; T i3+ + T i4+; Mn2+ + Mn3+ и т. д.). В а л е н т н о с т ь — w. Уже при беглом анализе важнейших мине ралов телокристаллизацяи мы отметили ряд особенностей валентности элементов пегматитов, причем на сумму нечетных валентностей 1 + 3 пришлось больше 50% всех ионов. Вместе с тем мы должны отметить, что усиленное окисление, которое вообще наблюдается в более поздних гео фазах процесса, не изменяет положения. Избыток кислорода, повышая валентность катиона, обычно тем самым превращает его в комплексный анион с очень невысокой суммарной валентностью (наружной сферы), и, таким образом, в результате она практически не повышается. Как мы видели из приведенного списка анионов, только А13+ (и в ничтожном ко личестве Fe3+) превращается в ион [АЮ4]5- — многовалентный, в боль шинстве же случаев w комплексного аниона равна 3, 2 и даже I 1. Но и в анионах [А104]Б_ и [FeO J6- остается свободной, благодаря сочетанию тетраэдров в решетке, только одна валентность, что и вызывает фиксацию щелочей, Tl, Н и др. Таким образом, характерными чертами валентности ионов пегматитов являются ее нечетность и небольшая величина. Попутно мы должны отметить одно интересное явление: в ряде случаев, согласно теории полярного изоморфизма, катионы меньшей валентности замещаются катионами большей, например: Са2+ — через TR3+, Na1+ — через Са2+ и т. д. Так как замещение идет по числу ионов, а не зарядов, то при таком замещении появляется недостаток в количестве анионов. Этот недостаток для уравновешивания может быть пополнен или вхождением некоторого дополнительного количества F или ОН в решетку, или путем замены аниона более высоковалентным, например, С1 и F через О. Наконец, недостаток в содержании анионов может быть покрыт путем частичного превращения какого-либо катиона в комплексный анион: замена Са2+ через TR3+ требует, например, замены T i4+ через Nb5+ или Р 5+, замена Са через Na требует замены Nb через Ti и т. д. Все эти вопросы имеют большое значение для понимания состава мине ралов гранитных пегматитов. 6. РАДИУСЫ ИОНОВ Ввиду того, что в пегматитах мы имеем дело почти исключительно с типичными гетерополярными ионными постройками, можно говорить только о радиусах ионов и совершенно не говорить о радиусах атомов. Несомненно, что, поскольку пегматитовое поле занимает крайнюю левую часть развернутой Менделеевской таблицы, постольку мы имеем здесь дело с катионами, радиусы которых увеличиваются сверху вниз и справа налево. Именно в этом направлении идет главная линия кристалли зации, и потому мы можем сказать, что в схеме ход кристаллизации пег- 1 Конечно, при таком рассуждении мы не считаемся с валентностями внутри ком плексов, так как с энергетической точки зрения нас интересует почти исключительно валентность внешней сферы комплексного аниона.