Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

86 ГЕОХИМИЯ причем [АЮ4]®~ замещает тетраэдры [SiO i]4-, оставляя одну свободную валентность, которая обычно нейтрализуется вхождением в решетку щелочей (К, Na, Li), реже — других катионов. В кислой среде (при низ ком pH) А1 является типичным катионом, например, в некоторых суль фатах и в кислых силикатах1, как Al23+[S i05]6_. В группе шпинели А1 не играет роли аниона, а, как показывают рентгенометрические измере ния, носит, вероятно, характер А13+, т. е. A k ^ tM gO d 6-, куда входит не химический радикал, а типичный кристаллохимический о с т р о в [Mg04]. Уместно здесь подчеркнуть, что для Fe3+ мы встречаем иные соотношения и в магнетите имеем дело со строением решетки: Fe2+ + + [Fe204 ]2-. Образование шпинелей может происходить при разных pH, хотя вообще не очень низких. Известны и галоидные соединения (фтороалюминаты А1 с F), редкие карбонаты, сложные сульфаты и многочисленные фосфаты и арсенаты. Однако главное геохимическое значение принадлежит свободному глинозему АЬОз и его гидратам. Как мы видели, гидраты глинозема — типичные амфионы, которые растворяются и в кислотах и в щелочах; их выпадение из растворов возможно лишь при строго определенном pH, скорее повышенном, чем пониженном (благодаря более легкой раствори мости в слабых кислотах, например, уксусной). Тем не менее необходимо считаться с легким гидролизом соединений А1 со слабыми кислотами. А1 во всех своих типах ионов и соединений или является сферическим ионом, или обладает тетраэдрическим строением комплекса [АЮ 4 ]; это, вместе с довольно высоким г (0,57), делает ионы А1 прочными, практиче ски лишенными как активной, так и пассивной поляризации, с чем свя зана б е с ц в е т н о с т ь всех соединений алюминия и отсутствие за метной деформации его шаровых ионов2 и кислородных тетраэдров. Геохимия и минералогия алюминия. Сначала сведем некоторые фак тические данные о минералах, содержащих алюминий. Всего известно около 250 минеральных видов, содержащих в основ ных узлах решетки алюминий, причем свыше 40% относится к алюмоси ликатам. Из отдельных групп наметим: Число % Галоидные ...............................• . . . 15 6 О к и с л ы ......................................................... 15 6 Карбонаты ................................................ 5 2 С и л и к а т ы .................................................... 100 40 Фосфаты .................................................... 75 30 Б о р а т ы ......................................................... 2 1 С у л ь ф а т ы .................................................... 35 14 Органические соединения . . . . • 1 0 ,4 О к о л о ...................... 250 100 1 В . И. Вернадский совершенно справедливо считает большую часть соединении А1 с [S 0 4] и [Р 0 4] за комплексные алюмосульфаты и алюмофосфаты. См. Д о к л . А кад. н аук СССР, 1938, X V III, № 4—5, 286—294. 2 Вопрос о цветности соединений А1 несколько затрудняется тем, что в сложных силикатах свободная групп а A l3+ в боковой цепи вызывает синее или голубое окраш и вание (стереохроматизм). Синеватые тона многих минералов, содержащих А13+ (осо бенно наравне с [АЮ4]6 -), до сих пор пе получили своего объяснения (например, к и а нит, топаз, искусственный чистый ганит Z nO -А120 з или, вернее, A l2[Z n 0 4]6~ и многие другие. К ак будто бы играет роль наличие в решетке ионов различной координации (4 и 6).