Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

ГЕОХИМИЯ КО БАЛ ЬТА 657 координации в четверную и] подмесь в очень небольших количествах к двухвалентному кобальту трехвалентных атомов. К а т а л и з . В тесной зависимости от берцелиидного характера связей в окислах кобальта находится вопрос об их применении в качестве катализатора. Наличие незавершенных внутренних электронных оболо чек и сущзствованпе ряда промежуточных полуустойчивых энергети ческих уровней ведет к использованию данного элемента и его окислов в качестве катализатора. Это свойство красной нитью проходит через все ионы промежуточного типа тех элементов, для которых мы знаем не только о сущзствовании различных степеней окисления (валентности), но и о существовании для одной и той же валентности разных координа ций, благодаря чему решетки этих соединений характеризуются или расположением в одинаковых геометрических точках ионов разной ва лентности, или способностью при данной валентности изменять число анионов в первой сфере. Поэтому совершенно логично искать наиболее сильные свойства катализатора для кобальта в промежуточном окисле Со 3 0 4, а также в смесях СоО с такими кислородными соединениями, как перекись марганца, благодаря чему образуются сложные берцелиидные смеси, которые статистически переводят часть ионов Со2+ в Со1+ *. Как видим, и здесь применение углубленного анализа строения атома ведет к новой постановке и прогнозу технических свойств J. М е т а л л и ч е с к и е с п л а в ы Со. Громадное научное значе ние и практическая роль кобальта в металлических сплавах вполне ясны и, хотя сейчас еще целый ряд свойств таких сочетаний кобальта не может быть полностью выведен из наших теоретических представлений о струк туре его атомов, тем не менее мы не можем не отметить основных линий разрешения этой проблемы: а) Существование незаполненных электронных оболочек и особенно незаполнение подуровней стонеровских полупериодов, как мы знаем, вообще ведет к парамагнитным, а в известных условиях — к ферромаг нитным свойствам. Для кобальта поразительным является его высокая точка Кюри, т. е. точка смены ферромагнетизма парамагнитными свой ствами. Если у железа эта точка определяется температурой 768°, у ни келя она только 365°, то для кобальта она достигает 1115° и, как мы знаем, связана, с одной стороны, с нечетностью строения ионов и несимметрич ностью структуры стонеровских полупериодов и большой устойчивостью, до высоких температур, кристаллических разностей с очень плотными решетками — с другой. б) Именно эта плотность решеток является одним нз замечательных характерных свойств кобальта. Не забудем, что самые меньшие радиу сы атома для типичных металлов наблюдаются у кооальта 1,26, у никеля — 1,24 и хрома и железа — 1,27—1,28. Как видно, даже для железа мы имеем более высокую цифру. Важно и то, что эта исключитель ная компактность типичных металлических систем кобальта повторяется в его полуметаллических сернистых соединениях. Мы знаем, что умень шение расстояния узлов в решетке ведет к повышению ее прочности, укреплению связей, к увеличению выделяемой ею энергии, поэтому для нас является теоретически понятным, что именно сочетание кобальта и прежде всего хрома (сочетающего с низким г еще повышенную w) должно приводить к таким замечательным сверхтвердым сплавам, которые носят * К ак можно было ожидать, сложные амины Со 3 ++ С о 4+ — зеленого цвета и пара м а г н и т н ы ^ ^ этой ПрИЧИНе окислы Со являются более сильными катализаторами, чем Ni. 4 2 А . Е . Ферсман, т. У