Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

656 ГЕОХИМИЯ ОТДЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ, ГОРНЫХ ПОРОД И ОБЛАСТЕЙ Однако создание новой металлургии в последние 20—30 лет выявило значение применения кобальта в металлических сплавах, и сейчас кобальт принадлежит к тем элементам, потребление которых растет с каждым го дом; потребность в кобальте не успевает насыщаться существующими месторождениями; цены на природное сырье и металл растут, а добыча кобальта достигает в последние годы уже тысячи тонн. К этой оценке роли кобальта следует прибавить его исключительную роль в неорганической химии, как удобнейшего элемента для разрешения проблем химической связи, выдвинутых Альфредом Вернером в его теории комплексных соединений. Напомним хотя бы установление значения солей кобальта в биологии 1 и медицине, на изучение которых одно время всецело переключились целые научные институты в Англии, Австралии и в Западной Америке, и мы должны будем признать, что кобальт явля ется одним из таких элементов народного хозяйства, на который необхо димо обратить самое серьезное внимание, особенно в нашей промышлен ности. К р а с и т е л ь . Широкое применение синего 2 тона в стекле, фарфо ре, фаянсе и эмали основано на одной типичной кристаллохимической реакции — на переводе двухвалентного кобальта из шестерной координа ции в четверную. Мы уже говорили о том, что такой переход связан со сближением и усилением взаимодействия между положительным ионом кобальта и окружающими его анионами. Углубление окраски от розовой через фиолетовую — синюю — зеле ную до черной есть результат той взаимной деформации ионов, которая вызывается этим переходом и которую техник должен вызвать в хими ческом процессе; он вызывает ее прежде всего переводом иона Со2+ в ре шетку алюминатов типа шпинели; для облегчения перехода из шестерной координации в четверную он поднимает температуру, практически ослаб ляет ионные связи и переходит к связям ковалентным и, наконец, как старое эмпирическое правило, применяет частично окислительное пламя. Наоборот, внесение в шихту летучих веществ, переводящих Со в коор динацию 6 , приводит к красивой розовой окраске. Применение для получения более чистых и ярких синих тонов приме сей, отдающих кислород (как МпОг, как некоторые фосфаты и арсенаты) оставалось до сего времени совершенно неразгаданным, а сейчас в свете теории красителей получает свое объяснение. Ничтожная примесь СогОз к закиси кобальта создает то сочетание ионов разной валентности, кото рое мы называем в геохимии берцелиидным 3 и которое, как правило, для всех ионов промежуточных элементов ведет к перемещению полос погло щения в красную часть спектра и этим вызывает глубокую дополнитель ную синюю окраску. Сейчас чисто кристаллохимически можно предсказать для более про стых соединений структуру и состав синей смальты. Таким образом, после работы десятков и сотен исследователей над природой тенаровой сини и ринмановой зелени мы знаем сейчас не только конкретные условия, которые необходимы для получения синего тона, но и объясняем те долго остававшиеся таинственными приемы, которые практик должен применять для получения ярких симпатических чернил и синих красок: перевод двухвалентных солей кобальта из шестерной 1 Особая роль в кормовых травах, определяющая их питательные свойства. 2 А также зеленого, фиолетового и красного тонов. Углубление окраски идет вообще закономерно с усилением поляризации и укреплением ковалентных связей. 3 О синей окраске таких соединений, см. А. Е . Ф е р с м а н . Докл. Акад. наук СССР, 1937, XV II, № 4, 199—202.