Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

652 ГЕОХИМИЯ О ТД ЕЛ ЬНЫ Х ЭЛЕМЕНТОВ, ГО РНЫХ ПОРОД и ОБЛАСТЕЙ в растворенном виде — в виде все тех же двухвалентных ионов. Сначала выпадает 4-валентный молибден, потом 4-валентное олово, 6 -валентный вольфрам, 3-валентное железо и, начиная с цинка, ниже критической температуры воды начинается дифференциация 2 -валентных и 1 -валептных металлов — сообразно отношению энергии решеток — с постепенным понижением энергетических показателей ионов (вэков); поэтому выпа-* дают сначала цинк, потом свинец, затем сложные комплексные сульфо- соли сурьмы и мышьяка и, наконец, наиболее подвижная, наиболее поля ризующая система — кобальт (со следами никеля) и одновалентные эле менты — золото, серебро, таллий и др. Так, сообразно с различием вэков, идет дальнейшее разделение нашей триады — главным образом отделение железа от кобальта в зависимости от устойчивости (энергии решетки). Отношение между Ni и Со здесь около 5 : 1 , опускается даже до 0,5 : 1. 4. Сильно охлажденные растворы в некоторых случаях проникают в породы карбонатного типа. Здесь величина вэка двухвалентных ионов определяет судьбу кобальта. Кобальт со своим вэком — 1,06 — легко замещает кальций (0,87) и стронций (0,78), на основании законов рав новесия успешно борется с магнием (1,05), и в результате этого двухва лентный кобальт замещает разные карбонаты, давая начало ряду угле кислых соединений. Процесс протекает при несколько повышенном кис лородном потенциале. Железо в этих условиях образует преимущественно трехвалентные ионы, тогда как кобальт остается двухвалентным, что является новым фактором отделения кобальта от железа. Трехвалентное железо идет своим путем, а кобальт, для которого не хватает кислорода, обра зует углекислые соединения закиси. Как известно, никель при этих усло виях сохраняется в виде иона Ni2+y и необходимы совершенно особые условия окисления, чтобы и Ni2+ перевести в Ni3+. В данном случае раз деление связано с различием в потенциалах ионизации и в тесно связан ных с ними величинах вэков. 5. В дальнейшем ходе процесса окисление усиливается: вместе с же лезом начинается окисление и кобальта, который переходит в трехвалент ные соли; для них — и мы это особенно подчеркиваем — мы знаем т о л ь к о о д н у характерную координацию — 6 . 6 . Здесь начинается самая интересная страница в области разделения кобальта и железа. Если одновременно в процессе участвуют трехвалент ные ионы железа и кобальта в координации 6 , то они дают общие ми нералы, содержащие и тот и другой элементы; кобальт не обособляется, получаются лишь бурые железняки, обогащенные кобальтом. Но если ус ловия концентрации водородных ионов таковы, что железо образует не координацию 6 , а соединения 4-й координации, тогда намечается возможность их разделения. Действительно, в процессе медленного (глубинного) окис ления железа при условии повышенной щелочности (высоких pH) окись железа дает начало комплексному аниону, который обладает координа цией 4 типичной тетраэдрической структуры 1 и образует всем известные- соединения — нонтронит, феррибейделлит или ферримонтмориллонпт ярко зеленого цвета2. 1 Вопрос о координации Fe3+ в нонтроните будет освещен в особой работе. Это особый тип координации, промежуточный между 6 и 4 . 2 И. И. Гинзбург отмечает для нонтронитов района Халилова, что в чистом нонт роните пет ни Мп, ни Со3+; первый отсутствует потому, что при повышенном кислород ном потенциале данных условий Мп образует МпОг и в тетраэдры вийтп не может, что же касается Со3+, то он не входит в них, так как не дает устойчивой четверной коор динации для этой валентности (а только координацию 6 ).