Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

ГЕОХИМИЯ КО БАЛ ЬТА 651 до теплых водных растворов, примерно 150°, и кончая гипергенными яв лениями, происходящими при обычных средних температурах поверх ности). В этих семи типах представлены все геофазы от В до L, все типы пород — от ультраосновных до самых кислых, все страны — начиная с Европы и кончая Канадой, Австралией и Африкой. Трудно в этой слож ной картине, казалось бы, найти те руководящие идеи, которые опреде ляют геохимическую историю кобальта и условия его концентрации. ГЕОХИМИЧЕСКАЯ ИСТОРИЯ Но тем не менее мы попытаемся наметить те характерные геохими ческие процессы, которые вызывают разобщение элементов нашей триады— железа, кобальта и никеля в их столь тяжелом для горной промышлен ности природном сочетании: 2 0 0 0 : 1 : 1 0 . 1. Первый процесс отщепления и некоторой дифференциации трех элементов наблюдается уже при очень высоких температурах, при кри сталлизации ультраосновных магм, бедных серебром или лишенных его. В силикаты, богатые магнием, уходит и никель. Близость радиусов их понов, сходство в их строении, почти полное тождество энергии в кристал лической решетке (эков ) 1 и, наконец, одинаковая координация ( 6 ) — все это вызывает для этих двухвалентных ионов возможность вхождения в решетку силикатов; однако, кобальт не следует никелю и железу в этом процессе, так как при высоких температурах более устойчива его коор динация 4 (что вытекает из нечетности его номера). Летучесть и раство римость его соединений немного выше никеля и железа, что связано также с его некоторой асимметричностью как элемента нечетного; в результате этих небольших отличий в первичных силикатах ультраосновных магм накапливается вместе с Mg почти исключительно никель, а кобальт от щепляется; соотношения никеля и кобальта в этих условиях только 50 : 1. В этом случае очень легко проявляется влияние нечетности элемента и повышенной координации. 2. В это же время при процессах дифференциации ультраосновной магмы идет обособление летучих соединений, и здесь снова триада встре чает некоторое очень тонкое различие. Температура кипения галоидных соединений этих металлов — от 500 до 700° и в общем различается мало для разных металлов триады; разделение при возгонке галоидных соеди нений определяется упругостью паров, что решает нашу задачу, правда, очень тонко, при очень небольших различиях, в сторону, более выгодную (т. е. более низких температур) для кобальта. Кобальт с повышенной поляризацией, при характерной координации 4, при высоких температу рах, оказывается, таким образом, более способным переходить в пневма толит. Летучие рудные возгоны обогащаются кобальтом за счет никеля. Снова влияние нечетности и повышенной поляризации. Соотношение Ni : Со изменяется в сторону Со, примерно 15 : 1. Устанавливается связь с As и Se. 3. Продолжаются охлаждение и постепенная нейтрализация кислых рудных растворов. Как мы знаем, сульфиды кобальта и никеля раство римы в слабых кислотах. Это один из обычных методов отделения метал лов триады в аналитической химии, и в то время как сульфиды элементов более высоких потенциалов и более высоких валентностей осаждаются даже в кислых растворах, кобальт, железо и никель долго сохраняются 1 Энергетически мы наблюдаем выгодность поглощения никеля силикатами магния ( в э к и 1,09 против 1,05).