Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

646 ГЕОХИМИЯ О ТДЕЛ ЬНЫ Х ЭЛЕМЕНТОВ, ГО РНЫ Х ПОРОД И ОБЛАСТЕЙ Таблица соотношения ионов Со2+ Координационные число 6 6/4 4 4 Ц в е т ................................. Розовый Фиолет. Синий Черный (металлич.) Тип с в я з е й ..................... Ионные Ионные Ковалентные Металлические Соединения ..................... Соль Соль Сульфиды полумет. Сульфиды полуметал- лические Соединения с H jO . . . С Н20 Без Н20 Без Н20 Без Н20 Поляризация . . . . • Слабая Сильнее Сильная Очень сильная -*• растет t ° , pH , окисляемость, поляризация; цвет углубляется. отчего начинается ряд явлений взаимной деформации, которую мы назы ваем поляризацией. Как общее правило, понижение координации ведет к усилению взаим ной поляризации, к постепенной замене типичных ионных свойств со единений связями другого порядка—ковалентного характера или харак тера металлических, т. е. замена координации 6 через 4 или 3 осуществ ляет перевод типично ионных солей в соединения полуметаллического или даже металлического характера. Замечательно, что этот вопрос для кобальта был разрешен одновре менно в 1937 г. в четырех местах (в Праге, Ганновере, Берне и Чикаго). Все исследователи пришли, в сущности, к одним и тем же выводам, что в основе тех замечательных свойств, которые мы, например, в общежитии называем симпатическими чернилами (смены розовой и голубой окраски), лежит как раз переход (при одной и той же валентности) от шестерной координации к четверной, от типичных ионных связей к ковалентным, полуметаллическим и к образованию чисто металлических построек. Этот факт дает впервые определенное объяснение смене розового голубым цветом: голубая — четверная координация, розовая — шестерная; чер ная — обычно смесь четверной и шестерной координации. Затем получа ется чисто металлическая система, в которой даже четверная координация теряет свое значение1. Что же влияет на этот переход? Как мы сейчас знаем, прежде всего влияет на переход координации кислотность или щелочность среды, т. е. то, что мы называем величиной pH (повышение pH обычно понижает коор динацию). Мы знаем, что сильно влияет температура, которая вообще снижает координацию, т. е. в данном случае ведет к усилению прочности координации 4. И, наконец, влияет характер тех анионов, которые всту пают с Со2+ во взаимодействие, т. е. тот антураж, который слагает ре шетку2. Этим определяется очень важный вопрос о разделении Со и Ni: все, что способствует переходу в координацию 4 для кобальта, т. е. кислотность раствора и повышенная температура, будет облегчать отделение Со от 1 Аналогичные соотношения цветов мы имеем и для ионов Ге3+; в шестерной коор динации они дают буро-желтые тона, в четверной (или смешанной 6+4) — яблочно- зеленые более глубоких тонов. 2 Прекрасный пример, характеризующий понижение (углубление) окраски: ро зовый — C o F2, синий — СоС12, зеленый — СоВг2, металлический — CoJ2.