Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил. - Библиогр.: с. 626-627 и в конце гл.

ГЕОХИМИЯ КО БАЛ ЬТА 645 Для анализа наиболее важных двухвалентных ионов приведем таблицу: Mg N i- Со-- F e" г ионов . . 0,78 0,78 0,82 0,83А (при коорд. 6 ) Вэк . . . . 1,07 1,09 1,07 1,06 Еще более отчетливый ход изменения свойств мы видим из сравнения некоторых энергетических показателей для наших элементов в их двух­ валентных ионах: Fe Со N1 Zn Са Потенциал ионизации 23,1 24,9 25,0 27,8 18,10 эл-в При этом, однако, интересно, что отрыв первого электрона у кобальта (8,50 эл-в) происходит много труднее, чем для Fe и Ni (7,6—7,8 эл-в), что ведет к более легкому образованию ионов у Fe и Ni. Ва Sr РЬ Са Мп Fe Mg Со N i Zn Be Вэки иопов 0 ,6 3 0 ,7 8 0 ,8 2 0 ,8 7 1 ,0 0 1 ,0 6 1,0 7 1,0 7 1,0 9 1 ,1 0 1,32 Ряд вэков определяет ход процессов замещения и вытеснения кобаль­ том других металлов; энергетически все элементы (кроме Mg), распо­ ложенные влево от Со, слабее его и в месторождениях будут, при прочих равных условиях, вытесняться кобальтом; наоборот, его вытесняют Ni, Zn и Be. Но, помимо количественных сторон энергетических черт ио­ нов Со2+ н его аналогов, есть еще вторая сторона — их качественно-энер­ гетическая характеристика, которая определяется геометрией и симмет­ рией решетки и характером взаимного расположения ионов 2+ и 2~ в по­ стройке. Последнее прежде всего зависит от того, как взаимно располо­ жены катионы и анионы и сколько анионов окружает каждый положи­ тельный ион. Это число окружения мы называем координационным (по Вернеру) и придаем ему очень большое значение в понимании устойчи­ вости сочетания. При неизменной валентности ион Со2+, как оказывается, может быть окружен или шестью или четырьмя ионами кислорода, и это изменение оказывает огромное влияние на все свойства соединений и на геохимическую судьбу кобальта, как это видно из таблицы на стр. 646. Нормально для всех двухвалентных ионов мы имеем окружение шестью анионами, расположенными примерно на одинаковом расстоянии от положительного иона. Так, оно наблюдается и для кобальта: шестерная координация является для него основной, но она не единственная, а, в противоположность закисному железу, Со дает и четверную координа­ цию, т. е. при известных условиях обладает способностью удерживать вокруг себя не 6 анионов, а только 4. Эти четыре аниона (например иона кислорода), благодаря тому, что их только четыре, могут расположиться ближе к атому кобальта и должны вступить с ним во взаимодействие,

RkJQdWJsaXNoZXIy MTUzNzYz