Ферсман, А. Е. Избранные труды / А. Е. Ферсман ; Акад. наук СССР ; [отв. ред. Д. И. Щербаков]. - Москва : Изд-во Академии наук СССР, 1959. - Т. 5. - 858 с., [1] л. портр. : ил.

598 ГЕОХИМИЯ ОТДЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ, ГОРНЫХ ПОРОД И ОБЛАСТЕЙ или как катионы, или как анионы, например, А13+ или [A lO J6 - , Fe3+ [FeCb]1- или; [Fe04)6“ , T i4+, Be2f, Zr4+ и т. д. Интересно отметить, что энергетически эти три группы ионов резко различны; если для первой группы вэки колеблются в пределах от 0,3 до 1,0, а в последней группе от 1,5 до 3,0, тойоны амфотерного характера обладают средними вэками от 1,0 до 1,6. При этом превращение катиона второй группы в комплексный анион протекает с большей потерей энергии, так как вместо эка, например Р 5+ = 15, мы получаем эк всего лишь в 1,5 (а вэки соответственно 3 и 0,5); эта потеря энергии и очень низкие эки комплексных анионов ведут к их п о в ы ш е н н о й р а с т в о р и м о с т и , и вместо того чтобы выпадать в начале геохимических процессов, ионы второй группы сохраняются в растворе относительно долго. Что же касается эков средней амфотерной группы, то для нее характерны малые различия в энергии обоих состояний; так, эки А13+ и [A 10 J5- примерно равны 4 ,0—5,0, так что образование того или иного иона не отражается особенно резко ни на потере или выигрыше энергии, ни на времени их осаждения. Но во всем этом для нас важны явления зависимости образования комплексных ионов от особенностей магматического или гидротермаль ного раствора. Уже действие щелочей на растворы ионов трех указанных типов нам. показывает различие: первая группа вовсе не осаждается в виде гидра та *, третья осаждается, но в избытке щелочей растворяется, тогда как вторая играет промежуточную роль в зависимости от щелочности раствора. Следовательно, решающую роль в ходе процесса играет pH раствора 2, т. е. его кислотность или щелочность: в к и с л ы х п р е о б л а д а ю т п р о с т ы е и о н ы , в щ е л о ч н ы х о б р а з у ю т с я а н и о н ы к о м п л е к с н ы е . Отсюда вытекает и ряд важнейших геохимических следствий: магма тические расплавы и их растворы в кислом виде не имеют подходящих условий для превращения своих катионов в анионы, и для них будет типичным н о р м а л ь н ы й ( г р а н и т н ы й ) п о р я д о к к р и с т а л л и з а ц и и с о г л а с н о в е л и ч и н а м U\ но, если по каким- либо геохимическим причинам расплавы или растворы сделаются щелоч ными 3 и их pH возрастет или изменится относительный характер (сила) катионов по отношению к анионам, то для электростатического равно весия, согласно сказанному, значительное число катионов второй группы перейдет в комплексные анионы, в связи с этим даст более растворимые минеральные комплексы, которые, вместо выпадения в начале процесса кристаллизации, выпадут в конце его. 1 G разной степенью растворимости. 2 В случае магмы понятие pH чисто условное. 3 П ричинами, ведущими к образованию агпаитовы х магм , с у к азан н о й точки зре ния могут быть: увеличение щелочности под влиянием вплавлени я и звестн яков с вы носом комплексного аниона [СОз]2~; увеличение щелочности под влиянием приноса и збы тка FeO и д р у ги х , хотя и слабых оснований; увеличение степени окисления (при- внос О2') с переводом ионов низкой валентности в ионы высокой w, более способных it образованию комплексных анионов; удален и е свободных анионов и кислотных со ставны х частей путем быстрого пневм атолиза летучи х компонентов и повышение этим pH . Таким образом, геологически явление может стоять в связи прежде всего с хими ческим воздействием и звестн яков (теория Д ели) и ли с быстрым взрывным процессом отщепления летучей фазы (Смит, Гольдшмидт).